重金属废气治理资料1020

重金属废气治理资料搜集一、主要行业排放限值1锅炉汞及其化合物，燃煤锅炉0.05mg/m32有色序号污染物项目再生有色金属企业限值（mg/m3）污染物排放监控位置1铅及其化合物再生铅、再生铜2车间或生产设施排气筒再生铝、再生锌12锡及其化合物所有13锑及其化合物再生铅、再生铜14镉及其化合物所有0.055铬及其化合物所有13、冶炼（mg/m3）序号生产类别锡及其化合物锑及其化合物汞及其化合物镉及其化合物铅及其化合物砷及其化合物1锡冶炼410.010.0520.52锑冶炼140.010.050.5、2*0.53汞冶炼-10.01-0.5-4烟气制酸110.010.050.50.5注：*以脆硫锑铅矿为原料的锑冶炼企业4、水泥汞及其化合物0.05mg/m35、电池序号污染物项目电池行业限值（mg/m3）1铅及其化合物铅蓄电池0.72汞及其化合物锌锰/锌银/锌空气电池0.013镉及其化合物镉镍/氢镍电池0.24镍及其化合物镉镍/氢镍电池1.56、电子玻璃（mg/m3）序号项目适用条件玻璃熔炉配料、碎玻璃等其他通风生产设备1铅及其化合物CRT锥玻璃、管玻璃及其他含铅电子玻璃0.73*2锑及其化合物使用锑化合物作为澄清剂5-*指铅配料的颗粒物浓度限值7、铁合金铬及其化合物4mg/m3特别排放限值3mg/m38、火电燃煤锅炉，汞及其化合物0.03mg/m39、平板玻璃锑及其化合物5mg/m3（在线镀膜尾气处理系统）10、铅、锌工业铅及其化合物8mg/m3（2mg/m3特别）；汞及其化合物0.05mg/m311、铜、镍、钴工业序号污染物项目砷及其化合物镍及其化合物铅及其化合物汞及其化合物1铜冶炼0.4-0.70.0122镍、钴冶炼0.44.30.70.0123烟气制酸0.4-0.70.012二、行业详细规定1、大气污染治理工程技术导则（HJ2000-2010）大气中应重点控制的重金属污染物有：汞、铅、砷、镉、铬及其化合物。重金属废气的基本处理技术：过滤法、吸收法、吸附法、冷凝法和燃烧法。考虑重金属不能被降解的特性，大气污染物中重金属污染物从气相中脱离的目的：A、物理形态：应从气态转化为液态或固态，达到重金属污染物从气相中脱离的目的；B、化学形态：应控制重金属元素价态朝利于稳定化、固定化和降低生物毒性的方向进行，如在富含氯离子和氢离子的废气中，Cd（元素镉）易生成挥发性更强的CdCl，不利于将废气中的镉去除，应控制反应体系中氯离子和氢离子的浓度；C、二次污染：应按照相关标准要求处理重金属废气治理中使用过的洗脱剂、吸附剂和吸收液，避免二次污染。应重点控制在石油化工、金属冶炼、垃圾焚烧、电镀电解、电池、钢铁、涂料、表面防腐、机械制造和交通运输等行业排放废气中的重金属污染物。1.1汞及其化合物废气处理一般方法：吸收法、吸附法、冷凝法和燃烧法。（1）冷凝法宜用于净化回收高浓度的汞蒸气，可采取常压和加压两种方式，常做为吸收法和吸附法净化汞蒸气的前处理。（2）针对不同工业生产工艺，较为成熟的吸收法处理工艺有：A、高锰酸钾溶液吸收法适用于处理仪表电器厂的含汞蒸气，循环吸收液宜为0.3%～0.6%KMnO4溶液，KMnO4利用率较低，应考虑吸收液的及时补充；B、次氯酸钠溶液吸收法适用于处理水银法氯碱厂含汞氢气，吸收液宜为NaCl与NaClO的混合水溶液，此吸收液来源广，但此工艺流程复杂，操作条件不易控制；C、硫酸-软锰矿吸收法适用于处理炼汞尾气以及含汞蒸气，吸收液为硫酸-软锰矿的悬浊液；D、氯化法处理汞蒸气：烟气进入脱汞塔，在塔内与喷淋的HgCl溶液逆流洗涤，烟气中的汞蒸气被HgCl溶液氧化生成Hg2Cl2沉淀，从而将汞去除。HgCl2沉淀剧毒，生产过程中需加强管理和操作。（3）充氯活性炭吸附法宜用于含汞废气处理。活性炭层需预先充氯，含汞蒸气需预除尘，汞与活性炭表面的Cl2反应生成HgCl2，达到除汞目的。（4）燃烧法宜用于燃煤电厂含汞烟气的处理。采用循环流化床燃煤锅炉，燃烧过程中投加石灰石，烟气采用电除尘或袋除尘器净化。（5）废气中重点控制的汞化合物包括氯化汞和雷汞。A、活性炭吸附法宜用于氯乙烯合成气中氯化汞的净化；B、氨液吸收法宜用于氯化汞生产废气的净化；C、消化吸附法宜用于雷汞的处理。1.2铅及其化合物废气处理（1）铅及其化合物宜采用吸收法处理。（2）酸液吸收法适用于净化氧化铅和蓄电池生产中产生的含铅烟气，也可用于净化熔化铅时所产生的含铅烟气。宜采用二级净化工艺：第一级用袋滤器除去较大颗粒；第二级用化学吸收。吸收剂（醋酸）的腐蚀性强，应选用防腐蚀性能高的设备；（3）碱液吸收法适用于净化化铅锅、冶炼炉产生的含铅烟气。含铅烟气进入冲击式净化器进行除尘及吸收。吸收剂NaOH溶液腐蚀性强，应选用防腐蚀性能高的设备。1.3砷、镉、铬及其化合物废气处理（1）砷、镉、铬及其化合物废气通常采用吸收法和过滤法处理。（2）含砷烟气宜采用冷凝-除尘-石灰乳吸收法处理工艺。含砷烟气经冷却至200℃以下，蒸汽状态的氧化砷迅速冷凝为微粒，经袋除尘器净化后，尾气进入喷雾塔，用石灰乳洗涤，净化后，尾气除雾，经引风机排空。含砷烟气亦可在塑料板（或管）制成的吸收器内装入强酸性饱和高锰酸钾溶液，进行多级串联鼓泡吸收。（3）镉、铬及其化合物废气宜采用袋式除尘器在风速小于1m/min时过滤处理。烟气温度较高需要采取保温措施。2、锅炉大气污染物排放标准在用、新建及重点地区锅炉大气污染物排放浓度限值：汞及其化合物，燃煤锅炉0.05mg/m3。新建锅炉大气污染物排放浓度限值：汞及其化合物，燃煤锅炉0.05mg/m3。3、再生铜、铝、铅、锌工业污染物排放标准（GB31574-2015）自2015年7月1日起，新建企业执行以下标准；2017年1月1日前，现有企业执行现行标准；2017年1月1日起，现有企业执行以下标准：表1大气污染物排放控制限值序号污染物项目再生有色金属企业限值（mg/m3）污染物排放监控位置1铅及其化合物再生铅、再生铜2车间或生产设施排气筒再生铝、再生锌12锡及其化合物所有13锑及其化合物再生铅、再生铜14镉及其化合物所有0.055铬及其化合物所有14、锡、锑、汞工业污染物排放标准（GB30770-2014）（1）现有企业排放标准（2）2014年7月1日起，新建企业标准；2016年1月1日起，现有企业标准5、水泥工业大气污染物排放标准（GB4915-2013）水泥制造：水泥窑及窑尾余热利用系统（排气筒），汞及其化合物0.05mg/m3（新增）6、电池工业污染物排放标准（GB30484-2013）7、电子玻璃工业大气污染排放标准8、铁合金工业污染物排放标准（GB28666-2012）9、火电厂大气污染物排放标准（GB13223-2011）10、平板玻璃工业大气污染物排放标准（GB26453-2011）11、铅、锌工业污染物排放标准（GB25466-2010）12、铜、镍、钴工业污染物排放标准（GB25467-2010）三、工业除尘工艺1、袋式除尘器1）过滤效率高，可达99.99%以上。排放浓度一般均在20mg/Nm3以下（这是由袋式除尘器过滤机理决定的，只要滤袋不坏、焊缝不漏气，就可以实现接近零排放）。2）除尘效率不受工况条件波动的影响，对PM2.5以下的微细粉尘及重金属汞的捕集率均很高，可确保其达到严格的排放标准要求。3）燃煤电厂常用的脉冲类袋式除尘器，除尘、脱汞效率高，粉尘排放＜20mg/Nm3、汞排放＜0.03mg/Nm3。2、电除尘器除尘效率高，可达99％以上。GB13223—2011规定燃煤锅炉和燃油锅炉烟尘的排放限值30mg/m3(重点地区为20mg/m3)，提高了对除尘器除尘效率的要求。实用电除尘新技术(1)烟气预处理技术①电凝并技术——截至2008年10月，由澳大利亚Indigo(因迪格)技术有限公司开发的电凝并器，已在澳大利亚、美国和中国的八家电厂中使用。PM2.5排放可减少80%～90%以上;烟尘总浓度可降低30%～60%;浊度降低50%～80%.②烟气调质技术——过调整烟气组分及物理特性，从而降低烟尘比电阻或改变烟尘的物理化学特性，提高电除尘器效率的技术(2)电除尘本体技术①电袋除尘技术——综合电除尘器和布袋除尘器两种成熟除尘理论而提出的电袋复合除尘技术，被认为是最有希望取得细颗粒物高效脱除的技术。②移动电极除尘技术——日本日立公司(HitachiPlant)1979年率先成功开发应用了该技术，在全球已有近12000MW装机采用了该技术，其中最大单机容量为1000MW。③湿式电除尘技术（WESP）——效率比布袋除尘器还高，出口烟尘浓度可控制在1mg/m3以下。国内某纸业集团20t/h循环流化床锅炉配套的湿式电除尘器中试装置于2012年投入运行，运行结果表明，烟尘浓度可降至10mg/m3以下，且性能稳定，能耗指标达到优良水平。3、电袋组合除尘器（1）袋式除尘器：可以长期稳定达标排放，技术先进成熟、安全可靠，煤种适应性强，自动控制水平高，可实现无人值守，操作维护简便，是燃煤电厂锅炉烟气除尘的优先采用技术。（2）电除尘器：煤质稳定、特性较好时可考虑采用电除尘器，但其比收尘面积等设计参数必须满足除尘效率要求，同时还要采用烟气调质、新型电源等提高效率的新技术，但即便如此，也难以实现达标排放。（3）电袋组合式除尘器：电袋组合除尘器在达标排放、运行阻力、滤袋寿命、投资和运行费用，以及操作维护等诸多重要方面都不如单纯的袋式除尘器好，且还存在臭氧腐蚀的风险，因此不必考虑选用电袋组合式除尘器。四、冶炼、电池、铬盐废气重金属产生及去除1、锌冶炼炼锌方法可分火法和湿法两大类，目前世界主要炼锌方法是湿法。目前，我国锌产量约75%为湿法冶炼，我国火法炼锌方法主要是密闭鼓风炉炼锌（ISP）及竖罐炼锌法，随着韶关冶炼厂和葫芦岛锌厂的搬迁改造工作，我国火法炼锌工艺产能将大幅度降低，其中落后的竖罐炼锌生产工艺势必被淘汰。常规湿法炼锌工艺包括焙烧、浸出、溶液净化、电解沉积、阴极锌熔铸五个工序。铅冶炼过程中，许多工序均有废气产生，如烧结、鼓风炉熔炼或直接熔炼炉、粗铅火法精炼、阴极铅精炼铸锭、硅氟酸制造、鼓风炉渣处理、各类中间产物（如铜浮渣）的处理、烧结烟尘及鼓风炉烟尘综合回收等。废气中主要包括粉尘、烟尘和烟气，烟粉尘主要污染物为铅、锌、砷、镉、铟、汞、碲等重金属及其氧化物，烟气中主要污染物有SO2、CO、氟等。各工序收尘器所收烟尘均返回生产工艺回收金属。备料工序在原、辅材料和燃料的储存、输送和配料过程，会产生含工业粉尘的废气，该废气经收尘器除尘后排放；一般采用布袋收尘或湿式收尘，设计收尘效率均可达99%；但个别冶炼企业对收尘器维护管理不够，致使收尘效率下降。收尘器所收工业粉尘返回工艺。目前，铅锌冶炼含尘废气90%以上都采用干式收尘。常用的设备有：沉降室、旋风收尘器、滤袋收尘器和电收尘器等，他们可单独使用，也可以组合使用。一般除根据烟气温度、含尘量和含湿量以及烟尘比电阻等因素外，还考虑收尘装置的造价，材料消耗量，占地面积及维护管理的难易程度等因素。湿法收尘适用于净化含湿量大的含尘烟气，精矿干燥烟气治理使用的最多。但由于其易造成设备管道腐蚀，收下的烟尘呈浆状并有废水产生，难于处理，故在铜冶炼烟气治理中使用较少。铅锌冶炼企业中备料工序所产生的含工业粉尘废气，一般采用布袋式收尘器治理，废气中所含的工业粉尘大部分被除尘设备所收集去除，并返回生产系统，生产废气达标排放。2、铜冶炼铜的冶炼方法主要有火法冶炼和湿法冶炼两种，当今火法炼铜产量约占世界铜总产量的85%。我国铜冶炼几乎都是采用火法,其生产过程一般由以下几个工序组成：备料、熔炼、吹炼、火法精炼、电解精炼，最终产品为电解铜。铜冶炼行业主要污染物为含重金属烟、粉尘；含重金属污酸及工业废水；生产过程产生的工业废渣及危险废物。火法炼铜过程中产生的废气主要来源于：备料过程产生的含尘废气、工业炉窑烟气、环境集烟烟气、电解槽等散发的硫酸雾、制酸尾气等。铜冶炼厂烟气收尘及生产性粉尘处理分干式和湿式两类。目前，铜冶炼含尘废气90%以上都采用干式收尘。常用的设备有：沉