鞍钢化工焦化二级生化处理水深度处理技术方案

1鞍钢化工焦化二级生化废水深度处理实验报告焦化废水在煤高温裂解得到焦炭和煤气,在回收焦油等副产品的过程中产生的。焦化废水的成分比较复杂,含有较高浓度的各类有机、无机污染物。其中包括酚类化合物,氨氮以及许多生物难以降解的多环芳烃和杂环化合物。如吲哚、萘、喹啉等,对环境危害较大,是一种难处理的工业废水。使用传统的二级生物处理仍对焦化废水中COD和色度的去除不理想,不能达标排放，给水环境带来严重污染。为了实现达标排放和回用，我们新源公司采用絮凝、吸附、氧化组合新工艺对二级生化废水进行深度处理，能够有效大幅降低焦化废水生化出水中的色度和COD并在去除酚、氰化物、油和氨氮方面效果十分显著。并使出水达到国家颁布的污水综合排放标准（GB8978-1996）及辽宁省地方标准（DB21/1627-2008）一级指标要求标准:色度40倍;COD为50mg/L。混凝吸附法深度处理焦化二级生化废水试验方案一、现状：经过我们在化工焦化厂连续一个月的观察、取样分析和试验比较（详见一个月原水水质表-1），目前经过二级生化处理的废水COD仍在100~340、氰化物在3.25~7.35、氨氮在5.6~9.8、酚在0.06~0.14、油在0.86~4.6之间，详见原水水质分析，不难看出二级生化废水波动很大，为我们带来很大困难，我们需要随水质波动变化指标不断调2节复合絮凝剂和加入量。表-1鞍钢化工焦化废水原水检验报告时间2011-10-1单位mg/L日期酚氰COD氨氮PH油悬浮物碱度硝酸盐亚硝酸盐10.11.01.412476-74.152450.36——10.212.01.61282.86-72.9—550.4——10.314.01.41405.66-73.2—500.4——10.412.01.351162.86-73.0—400.32——10.51.01.351125.66-72.8—550.4——10.6无检验结果10.70.093.01485.66-71.9645750.633.061.310.80.075.01144.26-72.2450700.5631.941.0610.90.082.41088.416-74.255300.2424.660.2510.100.082.551487.016-73.645—27.460.4610.110.062.501407.01—4.4————10.120.051.951001.40—3.40————10.130.102.451681.40—3.2————10.140.073.251485.60—0.86————10.1510.1610.170.115.351487.01—3.010.180.075.601925.60—1.8210.190.137.352605.60—1.7410.200.075.953008.41—3.110.210.076.953445.60—1.6010.2210.2310.240.145.452487.01—1.3610.250.064.651809.81—4.610.260.054.551569.81—3.8010.270.053.751327.01—2.510.280.043.751365.60—1.9010.2910.3010.310.052.251005.60—3.703二、混凝吸附脱色试验步骤：本实验混凝脱色选用聚合氯化铝(PAC)、SS-1和聚合硫酸铝铁(PAFS)等多种絮凝剂复合药剂，并配置美国LAKOS固液分离装置对混凝沉淀物进行分离;吸附脱色选用果核活性炭吸附剂，然后进入先进活性炭填料曝气流化吸附塔;为保证吸附塔出水进一步达标最后进入一套碳纤维低压膜装置。对絮凝、吸附和低压膜三种工艺进行了组合处理二级焦化废水生化水使出水中的色度和COD大幅降低，达到排放、回用标准。下面对三种工艺试验分别叙述如下：2.1、混凝脱色实验首先利用单因素分析法对SS-1和聚合氯化铝(PAC)进行了实验,确定了去除效果最优时三种絮凝剂的投加条件分别为:SS-1,投加量450mg/L、pH值6、温度30℃、搅拌速度为900r/min;助凝剂PAM投加量5mg/L;聚合氯化铝,投加量400mg/L、pH值8、温度25℃、助凝剂PAM投加量5mg/L。实验结果表明:SS-1、聚合氯化铝(PAC)对色度的去除率分别在30%左右、63%左右、44%左右;对COD的去除率分别在28%左右、38%左右、24%左右。利用正交实验分析法对聚合硫酸铝铁(PAFS)进行实验,确定了最佳实验条件为投加量300mg/L、pH为9、温度45℃、Al/Fe配比1:2,助凝剂PAM的投加量为5mg/L,实验结果表明PAFS对色度和COD的去除率分别在65%左右和34%左右。42.2、吸附脱色实验焦化废水经预处理和生化处理后废水中的COD、氨氮、色度等浓度都有极大的降低，但依然不能满足出水指标，则需要进一步深度处理。有效去除二级生化废水剩余酚、氰化物、氨氮还需采用吸附工艺。吸附作用是指各种气体、蒸汽、以及溶液里的溶质被吸附着固体或液体物体表面上的作用。吸附法处理废水，是利用多孔性吸附剂活性炭、焦粉、粉煤灰、分子筛等、吸附废水中的一种或几种溶质，使废水得到净化。利用单因素分析法对活性炭吸附剂进行实验,确定了去除效果最好时吸附剂的投加条件分别为:活性炭,投加量15g/L、温度10℃、pH值4、吸附时间40min。实验结果表明:活性炭吸附剂对色度的去除率分别为39%左右、31%左右;对COD的去除率分别为20%左右、17%左右。我们在实验室进行了各种活性炭深度处理焦化废水静态试验研究结果表明：在不同工艺得到的活性炭中，果壳炭对焦化废水的处理效果最为理想。本实验采用对经过生化处理的鞍钢化工总厂焦化废水进行了静态和连续动态吸附的深度处理实验研究，探索吸附过程的主要影响因素，优化了吸附过程的工艺条件。对吸附前、吸附后的活性炭表面存在的有机物种类差异进行了FT-IR反射红外线表征比较，同时还研究了吸附前和吸附饱和后的活性炭的性能影响。同时还进行活性炭在线蒸汽再生、循环利用的实验，经脱水蒸汽再生的活性炭可反复使用3~4次，从而降低活性炭吸附使用成本。52.3、低压膜吸附脱色超滤实验低压膜是实现超滤吸附使二次生化水回用的关键技术，在前面絮凝、吸附的基础上在吸附塔后配置一套碳纤维低压膜超滤系统，低压膜过滤精度为1-2μm，对废水中COD、氨氮、氰化物和色度有很大去除能力，可以保证出水达标排放并实现回用要求。由于低压膜前置混凝、吸附的预处理工艺，大大减轻了对低压膜超滤吸附负担。每8小时对低压膜进行一次等静压气体反冲洗，即可重新投入运行，克服了膜处理收得率低需频繁反冲洗的普遍问题，真正发挥低压膜在系统中超滤的关键作用。三、试验检验方法3.1实验设备新源公司自行设计制造的移动式+2吨焦化废水深度处理现场试验装置（15m×6m×4m），设备功率20kw。3.2实验材料废水来源：所用废水取自鞍钢焦化经生化处理的焦化废水（以下简称原水）。原水的水质指标如表1所示。时间2011-10-1—2011-12-10计三十天平均值3.3检验设备及试剂鞍钢化工厂化验室设备及试剂。63.4实验参加人员甲方：鞍钢化工焦化厂刘汉锐、化验室王利明、隋丽等六人。乙方：新源水处理公司赵振良、王新、祝书魁和杨香敏等六人。四、运行成本分析整个深度处理系统运行成本见表2—1表2—1运行费用一览表序号项目装置使用量消耗费用（元）吨水费用（元/吨）备注1电费全部装置196kwh251.60.333人工全部装置1人×12天6001.004药剂全部装置2.275膜芯低压膜0.286活性炭流化塔0557其它0.208合计4.63元/吨五、结论我们将设计制造的2吨实验装置在鞍钢化工厂经过二次不间断的14天连续实验掌握了大量的数据，对工艺设备进行考核，调节工艺参数更趋于完善，实验结果是不管原水如何波动，我们都可以稳定的调节出水指标达到排放标准。结论是混凝吸附+低压膜法对二次生化焦化废水中污染物具有显著的吸附、脱除和过滤效果。研究了活性炭吸附处理焦化废水过程的主要影响因素，表明活性炭的投加量、活性炭粒径、废水的初始pH值以及吸附接触时间都对处理效果有一定的影响，其中尤以废水的初始pH值对处理效果影响最为显著，提高废水的酸度有利于活性炭吸附效果的提高。连续动态实验表明在混凝、絮凝和沉淀与处理的基础上采用活性7炭吸附和低压膜超滤吸附处理后的焦化废水，其色度、COD、氨氮、油、酚和氰化物得到了有效脱除。处理装置经300h的连续运行，废水出水COD≤50mg/L（COD最低16mg/l），氨氮、色度、氰化物和酚去除率达90％以上，深度处理后的废水达到企业回用水质要求。装置连续运行效果稳定、良好。六、工艺流程七、下一步设想为了进一步降低运行成本，树立循环经济思想，我们希望在今后的试验中变活性炭吸附为焦粉吸附，利用焦化厂的中间产品焦粉进行废水的吸附、脱色处理，吸附饱和后焦粉可再回到生产环节中再利用。目前，国内的焦化厂大多采用活性污泥生化法对该类废水进行处理但处理后的出水色度、COD和NH3-N等污染物很难同时达到国家颁布的污水综合排放标准（GB8978-1996）及辽宁省地方标准（DB21/1627-2008）一级指标要求。据调查国内钢铁企业除宝钢采用二次生化废水混凝脱色絮凝沉淀活性炭吸收塔+曝气活性炭吸附+脱色低压膜吸附、过滤活性炭离心脱水处理活性炭蒸汽脱附再生深度处理水达标排放活性炭颗粒干燥处理气力输送气力输送8了活性炭对其进行深度吸附的二次处理外，其他大部分焦化企业均未对该外排水作进一步处理。用活性炭吸附处理一级生化处理后的焦化废水虽然在技术上完全可行，但由于活性炭本身的价格比较昂贵，而且废水量常常较大，使得活性炭用量很大，废水处理运行成本非常高。即便对饱和活性炭进行新的污水排放问题。因此，活性炭吸附法在工业实际应用中受到了很大的限制。钢铁冶炼企业焦化过程所生产的焦粉，具有类似活性炭的物化性质，且作为还原剂大量用于铁矿石的烧结过程。因此，如果能用焦粉代替活性炭用于钢铁企业焦化废水的吸附深度处理，是处理后的废水达到工业回用水质要求，吸附饱和后的焦粉不经再生而直接用于烧结生产，则可同时实现钢铁企业焦化废水达标再利用与吸附饱和焦粉内部回用的循环经济发展目标。八、附表鞍钢化工焦化废水（三期生物脱氮混凝井出水）深度处理检验报告表二时间2011-10-14单位mg/L日期酚氰COD氨氮pH油备注10.140.050.35282.80—1.04去除率％28.5789.2381.0850.00超原10.170.070.35162.80—2.0去除率％36.3693.4689.1960.0633.3310.180.030.30164.20—1.75去除率％57.1494.6491.6725.003.8510.190.040.25442.80—1.35去除率％69.2396.5983.0850.0022.4110.200.030.30800—1.45去除率％57.1494.9673.33—53.2210.210.030.35882.80—0.88去除率％57.1494.9674.4250.0045.00910.240.030.25684.20—1.45去除率％78.5795.4172.5840.09超原10.250.020.25564.20—0.95鞍钢化工焦化废水（三期生物脱氮混凝井出水）深度处理检验报告表三化验时间2011-11-24（星期六、星期日休息）单位mg/L日期/原水/深度处理水酚氰化物油COD氨氮备注11.24原水0.040.652.401201.4011.24处理水0.010.100.2936未检出去除率％75.0084.6287.9270.0010011.25原水0.041.02.401049.8111.25处理水0.030.100.0616未检出去除率％25.0090.0097.5084.6210011.28原水0.030.551.40802.8011.28处理水未检出0.100.6040未检出去除