酸值的分析方法

15、酸值测试项目酯化物酸值是指样品中酸的含量，用C〔KOH〕=0.05mol/L标准溶液进行酸碱滴定，单位以mgKOH/g表示。1方法原理酯化产品溶解于N,N—二甲基甲酰胺中，其总酸度包括未反应的精对苯二甲酸和酯化后生成的端羧基，用0.05mol/L氢氧化钾/乙醇标准滴定溶液进行滴定。2试剂氢氧化钾/乙醇标准滴定溶液C（KOH）=0.05mol/LN,N—二甲基甲酰胺分析纯酚酞指示剂1克酚酞溶于100毫升乙醇3仪器具塞三角瓶250ml2只滴定管10ml1支(现在使用716电位滴定仪)量筒10ml1只磁力加热搅拌器1台4分析步骤4.1称取样品0.1~0.3克（精确到0.0001克），放入250毫升三角瓶，加入50毫升N,N—二甲基甲酰胺，回流溶解（或微波溶解）10分钟，冷却至室温，然后加入5滴酚酞指示剂，用氢氧化钾/乙醇标准滴定溶液[C（KOH）=0.05mol/L]滴定至浅红色并保持30s不褪色即为终点。同样条件下做空白。5分析结果的计算（V样品—V空白）×C×56.1酸值（mgKOH/g）=W式中：V样品=样品所消耗氢氧化钾/乙醇标准滴定溶液毫升数V空白=空白试验所消耗氢氧化钾/乙醇标准滴定溶液毫升数C（NaOH）=氢氧化钾/乙醇标准滴定溶液的浓度，摩尔/升W=样品量，克6允许差±2%（相对误差）电位滴定仪进行酸碱滴定时，以一定的速率加入标准滴定溶液，以电极测量的电位或pH值的变化来指示终点。电位滴定仪的参数设定是否合理对酸值测试结果有影响。如果用电位滴定仪测试酯化物酸值时数据异常，可以从以下几个方面进行检查：1、电位滴定仪的参数设定是否合理一般来说电位滴定仪的参数设定好后不得随意修改，但特殊情况下参数会变化。从〔parameters〕菜单下检查一下参数设定是否正确。有时滴定方式〔MET〕和滴定的方法都有可能选择错误，出现此类情况属于误操作，予以修改后再对样品进行测试一般问题就能解决。建议将测试方法起一个合理的名称，如AN、SZ等，每次操作前确认测试方法名称是否正确。（目前仪器内已经设定了一个名为CJG的方法，可以通过〔usermeth〕菜单选择该方法。）2、检查电极是否正常电位滴定仪进行酸碱滴定时终点是靠电极测量的电信号变化来判断的，如果电极因保养不好或老化等原因工作不正常，则测试结果肯定不正确。首先对电极的外观进行检查：看仪器背后电极接线是否正确和老靠，电极透气孔是否打开，电极内溶液是否足够，如果不够需要重新充液。参比电极加入饱和KCl溶液，指示电极加入饱和LiCl的乙醇溶液，否则将影响电位的正常指示。（电极需要定期保养，指示电极使用寿命一般在2年左右）。其次对电极的功能是否正常进行检查，检查的方法很简单：可以用移液管加入一定量的与标准滴定溶液浓度相近的酸溶液（或酯化物标准样品）进行滴定，同时加入2~3滴酚酞指示剂，观察指示剂指示的终点与仪器自动判定的终点是否一致。如果两个结果差异较大，则电极异常，需要检查电极的问题直至更换。3、检查标准滴定溶液是否正常如果仪器系统正常而测试结果异常，则标准滴定溶液可能存在问题，尽管该问题一般不会出现。如果标准滴定溶液出现问题，一般是加入的溶液体积不准确，原因是加液单位因密封不好存在泄漏。检查泄漏的方法是观察定量管加液和吸取溶液时是否有气泡。如果发现有气泡则说明定量管泄漏，需要对其进行维修直至更换。标准滴定溶液出现问题也有可能是浓度出现了差错，这在标准滴定溶液由实验室自己配制的时候经常出现。检查方法同上一节。4、检查试剂是否异常如果仪器系统正常而测试结果异常，则试剂可能存在问题。检查方法是将试剂按空白进行测试，如果空白值异常则需对试剂进行更换。5、对系统进行检查如果仪器、试剂、标准滴定溶液等都正常而测试结果异常，可以对系统进行检查，判断整个测试的系统是否存在问题。系统检查方法是测试留样或参考标准样品，看仪器测试结果与标准值或已知值是否符合。6、人为误差判断如果上述检查均正常而测试结果异常，则要消除人为误差的可能。方法是换一个有经验的人员对样品进行测试。7、对样品进行检查如果进行上述检查后仍发现不了问题，需要对样品进行检查。酸值测试称样量只有0.2左右，是抽样检测，因此样品要均匀。检查样品均匀性的方法有多种：多做平行样、重新取样、将样品粉碎等。8、其他检查方式一般来说，进行上述检查后基本可以发现问题所在。如果仍发现不了问题，可以考虑改变测试方法（如手动滴定）、更换测试仪器、测试环境等方法，也可以将样品外送其他单位进行对比试验。总之，分析数据出现异常是分析工作中经常遇到的问题，一旦发生类似情况，需要从人、机、料、法、环等环境进行检查，设计一个检查方案，用排除法检查，可以较快地解决问题。