聚丙烯工艺技术.

1大唐陕西府谷能源化工有限责任公司很高兴认识大家！2大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识1、下列物质那种为有机物:()A、氧气B、石灰C、醋D、铁3大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识2、煤的主要成分是()A、氧B、碳C、硫D、氢4大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识3、聚丙烯的英文简写是()A、PPB、PEC、PVCD、ABS5大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识4、根据化学热力学平衡移动原理，下列哪一项不是在MTO工艺过程中加入水（汽）可以达到的结果：()A、提高低碳烯烃的选择性B、将反应热带出系统以保持催化剂床层温度的稳定C、减少催化剂的结炭D、促进裂解副反应6大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识5、下列那种物质不是应用聚丙烯做为原料的：()A、汽车保险杆B、尿不湿C、塑钢门窗D、塑料饭盒7大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识6、人体中含有微量元素的种类为:()A、11种B、12种C、13种D、14种8大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识7、下列不属于能源范畴的是:()A、火B、天然气C、风D、石油9大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识8、下列那种不是FMTP的反应机理：()A、氧合内合盐机理B、碳烯离子机理C、环形机理D、串连型机理10大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识9、下列那些属于煤化工的特点：()A、低污染B、高污染C、低耗水D、低耗能11大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识10、有机化学是研究组成、结构、性质、制备及其转化规律的学科。：()A、碳氢化合物及其衍生物B、碳水化合物及其衍生物C、有机物D、无机物12大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识11、下列那一项不是甲醇制烯烃的工艺条件：()A、反应温度B、催化剂C、反应压力D、原料空速13大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识12、下列不是聚丙烯生产工艺的是：()A、本体法B、浆液法C、气相法D、乳液法14大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识13、下列哪项不属于公用工程范畴：()A、化验分析B、空分C、污水处理D、净化水15大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识14、窒息性气体可分为单纯性和化学性两类，下列那种物质是化学性窒息性气体：()A、二氧化碳B、甲烷C、水蒸气D、一氧化碳16大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识15、下列那种不是高分子材料：()A、铝镁合金B、塑料C、合成橡胶D、合成纤维17大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识16、催化剂是能使化学反应加速进行，而其自身在反应前后不发生变化的物质。下列哪个是催化剂的作用：()A、增大反应速度，缩短反应时间B、降低反应速度，增加反应时间18大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识17、煤化工是指以煤为原料，经化学加工使煤转化为气体、液体和固体燃料以及化学品的过程。此说法是()A、对B、错19大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识18、化学是研究物质的性质、组成、结构和变化的科学。中国古代在陶瓷、染色、酿造、造纸、火药等化学工艺方面成就杰出。()A、对B、错20大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识19、温室效应是太阳长波辐射可以透过大气射入地面，而地面增暖后放出的短波辐射却被大气中的二氧化碳等物质所吸收，从而产生大气变暖的效应。()A、对B、错21大唐陕西府谷能源化工有限责任公司小知识20、光化学烟雾是汽车尾气和工业排放废气在紫外线作用下产生氧化剂及小颗粒混合物，对人体而言，可引起咳嗽、胸痛、恶心、疲惫等，还可导致高产植物的消失甚至遗传基础的消失。()A、对B、错22大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯工艺技术综述2011年9月22日23大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯工艺技术综述聚合原理及产品用途聚丙烯发展历史市场与需求生产工艺介绍液相本体法环管法气相本体法InnoveneNovolenUnipolSpherizone24大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚合原理及产品用途聚丙烯（polypropylene，缩写为PP）是由丙烯聚合而成的一种热塑性塑料25大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯是以丙烯为单体聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一个重要品种，其结构式如下：[CH2CH]nCH3PP的热性能和机械性能的优异结合使其在很多领域如注塑、薄膜及纤维生产中得到广泛应用，它的通用性加上经济性使其应用在60年代和70年代初期得到了快速发展，很快成为最重要的热塑性产品之一。聚合原理及产品用途26大唐陕西府谷能源化工有限责任公司P)CH(CHCHTiCHCHCHPTi3232PCH)CH(CHTiCHCHCHPTi2332丙烯聚合反应的机理相当复杂，一般来说，多为人们接受的是阴离子配位聚合机理，可以分为四个基本反应步骤：活化反应形成活性中心、链引发、链增长及链终止。活化：助催化剂TEAL与载体催化剂表面的四氯化钛反应，将Ti4+还原为Ti3+，被还原的Ti即被活化，并形成了TEAL-TiCl4化合物，Ti作为聚合反应的活性中心。引发：丙烯分子插入活性中心开始形成大分子链。增长：丙烯分子在活性中心连续插入，聚合物链从催化剂颗粒表面开始增长，Ti-C键的插入可以有两种方式发生：聚合原理及产品用途27大唐陕西府谷能源化工有限责任公司氢气存在下，上面两种大分子链可以分别形成异丙基或正丁基端基。P)CH(CHCH)CH(CHCHTiHHP)CH(CHCH)CH(CHCHTi323323232P)CH(CH)(CHCHTiHHP)CH(CHCHCH)CH(CHTi332323223终止：链终止反应主要有以下三种方式：向单体链转移：P)C(CHCHCHCHCHTiCHCHCHP)CH(CHCHTi323223232向助催化剂转移：P)CH(CHCHAlRRTiAlRP)CH(CHCHTi322332向氢气转移：P)CH(CHCHHTiHP)CH(CHCHTi33232这三个转移反应中，向氢气转移是最有效的链终止方式。因此，氢气用作聚合物分子量的控制剂。聚合原理及产品用途28大唐陕西府谷能源化工有限责任公司由于聚丙烯主链上含有不对称碳原子，造成其叔碳上的甲基在空间有不同的排列方式。因而存在三种不同立体结构的聚丙烯，即等规（A），间规（B）和无规（C）三种结构，见下图。聚合原理及产品用途29大唐陕西府谷能源化工有限责任公司等规聚丙烯具有较好的耐化学性，能耐80℃以下的酸、碱、盐液及许多有机溶剂，但遇到浓硫酸和发烟硝酸等强氧化剂会发生腐蚀。聚丙烯链上含有结合的氢原子和叔碳原子，和氧反应引起链的断裂，聚合物变脆。这种行为在高温、光或机械应力下会加剧，常通过加入稳定剂的方式解决。聚合原理及产品用途30大唐陕西府谷能源化工有限责任公司丙烯聚合的反应速度常用下式表示：Rp=kp[C*][M]丙烯的聚合速度与反应速度常数、活性中心浓度以及丙烯单体浓度成正比。聚合反应速度随时间先增加后衰减，最终达到稳态。聚丙烯的反应动力学受催化剂和聚合条件的影响，如催化剂的化学物理结构和活化剂的性能、催化剂和活化剂的比例及浓度、氢浓度、温度、搅拌速度等。催化剂体系的复杂性以及非均相特性使得准确分析动力学参数非常困难，对于不同类型的催化剂，它们的反应速度常数有很大差别。聚合原理及产品用途31大唐陕西府谷能源化工有限责任公司分子量和分子量分布聚丙烯的分子量常用粘度法测定，聚合物在溶液中的特性粘度[η]和粘均分子量Mv通过Mark-Houwink公式关联：[η]=KMv重均分子量Mw和数均分子量Mn定义如下：)M(n/)M(nMwiii2iiiiiin/)Mn(Mn聚合物的多分散性决定了其分子量不可能是单一的，而是有一定的分布。因此就有各种不同的统计平均量。通常采用Mw/Mn的比值来表示分子量分布宽度。聚合原理及产品用途32大唐陕西府谷能源化工有限责任公司分子量和结晶性对聚丙烯性能的影响：性能指标分子量增加结晶度增加挠曲模量下降上升拉伸屈服强度下降上升断裂伸长上升下降缺口冲击强度上升下降蠕变上升上升硬度下降上升流动性下降不变溶胀上升不变熔融强度上升不变热变形温度下降上升聚合原理及产品用途33大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯（PP）是一种通用的热塑性塑料，具有透明度高、无毒性、比重轻、易加工、抗冲击强度高、耐化学腐蚀、抗挠曲性、电绝缘性好等优良性能，并易于通过共聚、共混、填充、增强等工艺措施进行改性，综合性能优良，价格合理，其应用领域不断扩大，广泛用于化工、化纤、建筑、轻工、家电、汽车、包装等诸多工业领域。在聚烯烃树脂中，成为仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料，占有越来越重要的地位，我国聚丙烯的消费量增长也相当迅速，是近年来消费增长最快的通用树脂，预计未来将保持继续增长的势头，具有广阔的前景。聚合原理及产品用途34大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛纤维聚合原理及产品用途35大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛薄膜聚合原理及产品用途36大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛保险杠仪表板、防擦条聚合原理及产品用途37大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途广泛家用电器聚合原理及产品用途38大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯发展历史催化剂的简单定义催化剂是能使化学反应加速进行，而其自身在反应前后不发生变化的物质。催化剂一般会提高反应速度，缩短反应时间。39大唐陕西府谷能源化工有限责任公司聚丙烯之所以能在各种聚烯烃材料中成为发展最快的一种，关键在于催化剂技术的飞速发展。为了纪念发明聚乙烯、聚丙烯的两位科学家Ziegler和Natta，人们将合成聚丙烯的催化剂称为Ziegler/Natta催化剂。Ziegler/Natta催化剂是由主催化剂和助催化剂两部分组成：其中主催化剂是一种过渡金属的盐类（多数情况下是一种卤化物），而助催化剂是一种主族金属的烷基化物，也称为活化剂。催化剂发展历史聚丙烯发展历史40大唐陕西府谷能源化工有限责任公司对钛镁催化剂进行分析检测的结果可以发现，真正存在于催化剂中的各种组分均已失去了它们原来的检测特征，这表明这些组分已经形成了有较强结合力的新络合物。因此，聚合体系中实际存在的助催化剂是包含烷基铝、未转化的烷基铝与酯（或硅烷）的络合物和过度反应的付产物、烷氧化铝以及部分游离的外给电子体等许多化合物的混合体。由于钛镁催化剂在化学和结构方面的原因，我们可以知道，决定催化剂性能的主要参数是有无内给电子体与外给电子体，以及它的化学结构和浓度。聚丙烯发展历史41大唐陕西府谷能源化工有限责任公司(1)第一代催化剂我国七十年代初在燕山向阳化工厂建成的第一套聚丙烯生产装置，所采用的催化剂就是用研磨法生产的第一代含有1/3三氯化铝的三氯化钛催化剂。(2)第二代催化剂七十年代初由Solvay公司开发成功的三氯化钛催化剂。虽然Solvay催化剂的活性得到了大幅度的提高，但是此类催化剂中大部分的钛盐仍然是非活性的，它们会以残渣的形式残留在聚合物中从而影响产品的质量，因此仍需要将其除去，故采用此类催化剂的聚合工艺仍需要有后处理系统。在我国，与Solvay催化剂类型相同的催化剂称之为络合催化剂。聚丙烯发展历史42大唐陕西府谷能源化工有限责任公司(3)第三代催化剂采用将钛化合物载负在高比表面的载体上以提高催化剂效率的方法，从六十年代就开始了研究，研究发现，载体氯化镁的活化是一个关键，必须采用经过活化的活性氯化镁作为载体才有可能获得高活性的催化剂；加入适当的给电子体化合物可以提高催化剂的丙烯聚合定向能力。这个催化剂载体可以简单地表示为：MgCl2·TiCl4·PhCOOEt-AlEt3·CH3PhCOOEt七十年代末，Montedision和三井油化分别将此体系的催化剂用于工业生产，该催化剂就是第三代催化剂