第四章中药的鉴定

第四章中药的鉴定中药鉴定的依据：国家药品标准：《药典》、部颁药品标准。法定药品标准：药典，部颁，各省中药饮片炮制规范。各省药品标准，为该地区中药鉴定的依据。国家药品标准：包括《中华人民共和国药典》和《中华人民共和国卫生部药品标准》。1.《中国药典》是国家监管药品质量的法定技术标准。是执行的法定依据。建国后颁布了9版。2010年版共载药4567种，第一部2165种，新增1019种。不再新增濒危野生药材。2.《部颁标准》由国家药典委员会编纂，补充同时期药典未收载的品种或内容，主要有：（1）中药材部颁标准：中药材第一册，药101种，1991颁布；藏药第一册，药136种，1995；（2）进口药材部颁标准：常用约50种，现2004年的《儿茶等43种进口药材质量标准》。地方药品标准：（各省、自治区、直辖市）1.中药材标准：该地区的药品～必须遵照执行，对其他省区无法定约束力，可作参照。2.中药炮制规范：中药饮片的鉴定，国家标准无规定的，必须按省药监的炮制规范执行。中药检验的分类：按检验目的分：抽查检验、委托-、复核-、仲裁-、进口-、自检。中药检验的一般程序：依据《药典》、《部颁标准》，对中药检品的真实性、安全性、纯度、质量进行检定和评价。检验目的：中药的真实性鉴定、安全性检查、质量优劣鉴定。1.真实性鉴定：包括中药的来源、性状、鉴别。2.安全性检查：包括内源性有害物质的检查、外源性有害物质（如重金属及有害元素、农药残留量、二氧化硫残留量、黄曲霉毒素等）的检查。3.质量优劣的鉴定：包括纯度（如杂质、水分、灰分等）、质量优良度（如浸出物、挥发油及有效成分的含量测定等）的鉴定。检验记录是出具报告书的原始依据。检验报告书是对药品质量作出的技术鉴定。药品检验所出具的检验报告书，是具有法律效力的技术文件，应长期保存。《中国药典》2010年版一部中与药材、饮片鉴定相关的内容一、凡例：是为正确使用《中国药典》进行药品质量检定的基本原则，是对《中国药典》正文、附录、与质量检定有关的共性问题的统一规定。1.对照品、对照药材、对照提取物、标准品：是用于鉴别、检查、含量测定的标准物质。2.精确度：指取样量的准确度、试验精密度。1）精确度可根据数值的有效数位来确定。如称取“0.1g”指称取重量可为0.06～0.14g；称取2g～1.5～2.5g；称取2.0g～1.95～2.05g；称取2.00g～1.995～2.005g。“精密称定”：称取重量应准确至所取重量的千分之一；“称定”～百分之一。“精密量取”：量取体积应符合国家标准对该体积移液管的精度要求；“量取”：用量筒或按量取体积的有效数位选用量具。“约”～取用量不超过规定量的±10%。2）恒重：供试品连续两次干燥或炽灼后称重的差异在0.3mg以下的重量。3）“按干燥品（或无水物、无溶剂）计算”：取未干燥供试品，并将干燥失重扣除。4）“空白试验”：在不加供试品或等量替代的情况下，同法操作。[含量测定]：“将滴定的结果用空白试验校正”，供试品所耗滴定液的量（ml）与空白试验中所耗滴定液的量（ml）之差。（5）温度：未注明～室温；温度对试验结果有显著影响者，应以25±2℃为准。二、附录（一）药材、饮片取样法：样品应有代表性、均匀性，并留样保存。1.同批包件的取样原则：总包件数＜5件～逐件取样；5～99件～随机抽5件；100～1000件～按5%取样；＞1000件～超过部分按1%取样；贵重药材和饮片～均逐件取样。2.每一包件的取样量：一般～100～500g。粉末状～25～50g。贵重～5～10g。3.最终抽取样品量：不得少于需用量的3倍，即1/3实验室分析，1/3复核，1/3留样保存。（二）杂质：1.来源与规定相同，但其性状或部位与规定不符，如霉变等。2.来源与规定不同的有机质。3.无机杂质，如砂石、泥块、尘土等。（三）水分测定法：供试品先碎成直径≤3mm颗粒。第一法（烘干法）：适用于不含、少含挥发性成分的药品。100-105℃干燥5小时。第二法（甲苯法）：适用于含挥发性成分的药品。如丁香、肉桂、当归。第三法（减压干燥法）：适用于含有挥发性成分的贵重药品。如麝香。（需过二号筛）第四法（气相色谱法）：有条件都可以用。（四）灰分测定法：包括总灰分、酸不溶性灰分测定法。（%）1.总灰分测定法：二号筛，500～600℃，使完全灰化并至恒重。根据残渣计算总灰分的含量。2.酸不溶性灰分测定法:所得灰分加入稀盐酸（10%的盐酸）约10ml，根据残渣计算。（五）浸出物测定法：溶酶有水、规定浓度的乙醇、乙醚。水溶性、醇溶性、挥发性醚浸出物测定法：前两者包括冷浸法、热浸法。（六）挥发油测定法：粉碎过2～3号筛，并混合均匀。1.甲法：适用于测定相对密度在1.0以下的挥发油。2.乙法：适用于测定相对密度在1.0以上的挥发油，如丁香，肉桂。中药鉴定的方法：来源鉴定法、性状、显微、理化、生物、指纹图谱鉴定法等。来源鉴定法：又称基原鉴定法，是应用分类学知识，确定正确学名，保证品种准确无误。内容包括：植、动物药的科名、物名、拉丁学名、药用部位；矿物药的类、族、石名。步骤：1.观察植物形态；2.核对文献；3.核对标本。模式标本：发表新种时所被描述的植物标本。性状鉴定法：特点：简单、易行、迅速。步骤：同来源鉴定法。内容包括：形状、大小、色泽、表面特征、质地、断面特征、气、味、水试、火试等。*药材1.形状：如党参～“狮子头”，款冬花～“火炬头”，海马～“马头蛇尾瓦楞身”。2.大小：指药材的长短、粗细（直径）和厚度。3.色泽：自然光下的颜色、光泽度。与成分有关；有特定的颜色。如丹参～红、黄连～黄、紫草～紫、熟地黄～黑。是衡量质量重要标准之一。4.表面特征：如白芥子表面～光滑，紫苏子～网状纹理，合欢皮～皮孔棕红色、椭圆形，海桐皮～钉刺，辛夷（望春花）～苞片外表面密被灰白色、灰绿色有光泽的长茸毛。5.质地：经蒸、煮～质地坚实，半透明，呈角质样；富含淀粉～晒干后常显粉性。6.断面特征：如“菊花心”（细密）～黄芪、甘草；“车轮纹”（稀疏整齐）～防己、大血藤。7.气：如阿魏～蒜臭气；檀香、麝香～芳香气；白鲜皮～羊膻气。8.味：如乌梅、木瓜～酸好；黄连、黄柏、穿心莲～苦好；甘草、党参、枸杞子～甜好。9.水试：与化学成分、组织构造相关。如红花～水金黄色，药不变色；苏木～热水，水鲜艳桃红色；秦皮～水日光下碧蓝色荧光；熊胆粉末～在水面旋转、呈黄色线状下沉、短时间内不扩散；旌节花属小通草～遇水表面黏性；哈蟆油～温水，膨胀系数不低于55。10.火试：如麝香～轻微的爆鸣声，起油点似珠，浓香四溢，灰烬白色；海金沙～易点燃、爆鸣声、闪光，而松花粉、蒲黄～无。*饮片1.表面：是饮片最具鉴别特征的地方，切片的饮片可分为外表面、切面。如中心小木心～麦冬。2.色泽：番泻叶～黄绿色；天花粉～白色；玄参～黑色；麻黄～朱砂心；槟榔～大理石样花纹。3.折断面：牡丹皮～平坦；厚朴～纤维性；木瓜～颗粒性；苦楝皮、黄柏～层状裂隙；沉香、苏木～刺状；山药、川贝～粉尘飞扬；杜仲～白色胶丝。4.气：木兰科、伞形科、唇形科、姜科～挥发油～辛夷、厚朴、川芎、当归。五加科～树脂道～五加皮、人参。花类～蜜腺、挥发油～月季花。木类～树脂、挥发油—沉香、降香。成分～牡丹酚～香气～牡丹皮、徐长卿。成分～甲氧基水杨醛～奶油话梅样香气～香加皮。5.味：干姜～辣；海藻～咸；地榆、五倍子、槟榔～涩；五味子～肉酸，种子破碎～辛而微苦。显微鉴定法：利用显微技术进行显微分析，以确定品种、质量。包括组织鉴定、粉末鉴定。*显微制片方法：1.横、纵切面制片；2.表面制片；3.粉末制片；5.花粉粒与孢子制片；6.磨片制片：坚硬；7.含饮片粉末的中成药显微制片。4.解离组织片：富含纤维、石细胞、导管、管胞，细胞不易分离的组织，用解离液使细胞离散。氢氧化钾法～薄壁组织占大部分，木化组织少、分散存在；硝铬酸法、氯酸钾法～质地坚硬，木化组织较多、集成较大群束。*植物细胞壁、细胞后含物性质的鉴别：1.细胞壁性质的鉴别：1）木质化细胞壁～加间苯三酚1～2滴，稍放置，加盐酸1滴→显红色、紫红色。2）木栓化、角质化细胞壁～加苏丹Ⅲ→显橘红色至红色。3）纤维素细胞壁～加氯化锌碘，或先加碘再加硫酸→显蓝色或紫色。4）硅质化细胞壁～加硫酸→无变化。2.细胞后含物性质的鉴别：1）淀粉粒：①加碘→蓝色、紫色。②用甘油醋酸装片→未糊化显偏光现象；已糊化无。2）糊粉粒：①加碘→棕色、黄棕色。②加硝酸汞→砖红色。3）脂肪油、挥发油、树脂：①加苏丹Ⅲ→橘红色、红色、紫红色。②加90%乙醇→挥发油溶解，脂肪油、树脂不溶解（蓖麻油及巴豆油例外）。4）菊糖：加10%α-萘酚乙醇，再加硫酸→紫红色并很快溶解。5）黏液：加钌红试液→红色。6）草酸钙结晶：①加稀醋酸不溶解，加稀盐酸溶解而无气泡发生。②加硫酸逐渐溶解，片刻析出针状硫酸钙结晶。7）碳酸钙结晶：加稀盐酸溶解，同时有气泡发生。8）硅质：加硫酸不溶解。*显微测量：单位为μm。*显微临时制片常用封藏试液：1.蒸馏水、稀甘油：防止水合氯醛析出结晶。观察淀粉粒、油滴、树脂细胞后含物、细胞壁颜色。2.甘油醋酸：使淀粉粒不膨胀变性。3.水合氯醛：最常用的透化剂，便于观察细胞形状、组织构造、细胞内含的各种结晶体。*扫描电子显微镜、偏光显微镜的应用：1.电子显微镜（电镜）：扫描电镜用于生物样品表面、断面立体形貌的观察。2.偏光显微镜：主要用于观察和分析矿物类中药的光学性质。理化鉴定法：利用物理的、化学的、仪器分析方法。*物理常数的测定：包括相对密度、旋光度、折光率、硬度、黏稠度、沸点、凝固点、熔点。针对挥发油类、油脂类、树脂类、液体类、加工品类（阿胶）的真实性、纯度的鉴定。如蜂蜜～相对密度在1.349以上，薄荷油～相对密度，冰片～熔点，肉桂～折光率。*一般理化鉴别：1.化学定性分析：解决真伪的问题。2.膨胀度：指每1ｇ干燥品在水或其他溶剂中，在一定时间与温度下膨胀所占的体积（ml）。主要用于含黏液质、胶质、半纤维素类中药的真伪、质量控制。如：南、北葶苈子～北-不低于12，南-不低于3。哈蟆油～不低于55。车前子～正品膨胀度大。3.微量升华：如大黄～升华物为黄色针状、片状、羽毛状结晶，加碱→红色（蒽醌类化合物）；斑蝥～升华物（在30～140℃）为白色柱状、小片状结晶（斑蝥素），加碱溶解，再加酸析出结晶。4.荧光分析：紫外光波长为365nm，短波254～265nm。如黄连折断面～紫外光→金黄色荧光；秦皮水浸出液～自然光→碧蓝色荧光。芦荟水溶液～与硼砂共热→黄绿色荧光。5.显微化学分析：用显微、化学方法，确定有效成分的部位，称显微化学定位试验。如柴胡。6.泡沫指数、溶血指数的测定：用皂苷水溶液振摇后产生持久性泡沫、溶解红细胞的性质，测定含皂苷类成分药材的泡沫指数、溶血指数作为质量指标。如猪牙皂。*色谱法：纸色谱法、薄层色谱法、柱色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、电泳色谱法等。1.薄层色谱法：设化学对照品，同时设对照药材，如黄连、黄柏、人参等。特点：快速、简便、灵敏，是目前用于定性鉴别使用最多的色谱法之一。2.高效液相色谱法：特点：分离效能高、速度快，灵敏度、准确度高，重现性好，专属性强等。用于定性鉴别、定量分析，为含量测定方法的首选、主流。3.气相色谱法：最适于含挥发油、其他挥发成分的药材、中成药的分析，用于鉴别、杂质检查、水分测定、农药残留量测定、含量测定。4.电泳色谱法：动物类、果实种子类、根茎类等含蛋白质、氨基酸类成分的药材，进行真伪鉴别。*分光光度法：包括紫外-可见分光光度法、红外分光光度法、原子吸收分光光度法。1.紫外-可见分光光度法：有灵敏、简便、准确，可作定性分析、含量测定等优点，适用于大类成分的含量测定，如总黄酮、总生物碱、总蒽醌等。2.红外分光光度法：鉴别化合物、确定物质结构常用。仅限于西药。3.原子吸收分光光度法：特点：专属性强，灵敏度、精度高，速度快。目前用于测定重金属、有害元素、微量元素最常用的方法。其他鉴定方法和技术简介*DNA分子遗传标记技术：是生物鉴定法。*中药指纹图谱：全面反映中药内在