精密度法-气相色谱-质谱法测定标样中七氯浓度的测量不确定度评定

气相色谱-质谱法测定标样中七氯浓度的测量不确定度评定1.测试方法：分析方法：EPA8081.A有机氯农药测定本标准规定了用气相色谱-质谱法测定液态固态样品基质中的七氯。评定依据：GB/T27411-2012检测实验室中常用不确定度评定方法与表示5：精密度法。1.1日常质控：本方法采用气相色谱-质谱法直接测定标准样品溶液中七氯的浓度，在日常监测中，对浓度为0.500ug/mL的七氯标准溶液进行测定，该标准溶液由高浓度标准品溶液稀释得到（高浓度标准品溶液购于环保部标准样品研究所，编号436602，浓度100ug/mL，相对标准偏差3%）。对该标准溶液测量十天，每隔两天进行一次测定，每次平行测定六次，测定时间为2014年7月2日至2014年7月10日。汇总得到的实验测试结果，如下表所示，浓度为ug/mL。天数次数24681010.4980.5190.5160.5170.50620.5100.5020.4820.5030.51130.5160.4850.5050.4820.48840.5080.5130.4950.5100.51250.4890.4860.5100.5140.48560.5110.5140.4820.4910.502所得平均值：x=0.541ug/mL；合并标准偏差s(w)=0.014ug/mL=s(i)合并标准偏差公式：1.2样品测定对七氯浓度为0.850ug/mL的标准样品溶液连续进行测定，标样由高浓度标准品溶液稀释得到（高浓度标准品溶液购于环保部标准样品研究所，编号436602）。平行测定十次，结果分别为：0.831；0.850；0.861；0.847；0.830；0.847；0.846；0.844；0.852；0.836ug/mL。平均值：x=0.844ug/mL；标准偏差s(r)=0.011ug/mL2．不确定度评定1...1111...1113212233222211kkkpnnnnsnsnsnsns2.1偏倚控制：平均值：0.844ug/mL。|△|=|0.844-0.850|=0.006ug/mL已知：s(w)rel=s(w)/x=0.014；s(L)rel=0.03；n=10；故：s(D)rel=0.03；s(D)=0.026；2*s(D)=0.052结论：|△|2s(D)，所以测量过程中的偏倚是受控制的。2.2精密度控制：使用95%置信水平时的F检验法分析精密度控制：F=22)()(rSiS=22011.0014.0=1.622.68(F0.975，9，25)F（给出值）F（临界值）表明实验室的精密度控制有效.2.3测量不确定度评定：在偏倚排除和测定过程受控的情况下，可忽略偏倚的不确定度和其它效应分量的合成项。此时，实验室可参考最靠近测试样品的实验数据2*s(R)作为不确定度U的估计值。S(R)rel=22)()(relrSrelLS=0.033故：标准不确定度：u=S(R)rel*x=0.028ug/mL不确定度：U=2*u=0.056ug/mL3.结论：本站对七氯浓度为0.850ug/mL左右的样品测量结果为C=0.844±0.056ug/mL，包含因子k=2，置信水平p=95%。报告编制人：审稿人：nsssrelwrelLrelDrelD2,2,,,nssswLDD22