精银生产技术培训

1、阳极泥熔炼和贵铅的氧化精炼1．1阳极泥的还原熔炼一般地，把铅阳极泥按铅阳极泥：纯碱：还原煤=100：3~4：7~8的比例混合配料，投入反射炉中进行熔炼，熔炼温度为800~900℃，熔炼还原好后扒净表面熔渣。熔炼的目的是将阳极泥中的金、银富集成为铅锑金银合金，为进一步分离金、银作准备。1．2阳极泥的氧化精炼在800~900℃的温度下，向熔融的合金液表面鼓入空气，大量锑氧化挥发进入烟尘，锑烟尘返回锑精炼工序,其他杂质氧化造渣，当熔液含锑10%以下放炉铸成贵铅。2、贵铅氧化精炼贵铅氧化精炼主要设备为转炉，其主要原理也是基于金属对氧亲和力的大小，使杂质金属氧化生产不溶于主体金属的氧化物以渣的形式分离。氧化精炼分前期和后期（停料后），前期温度1000℃,后期温度1100℃。停料后通过吹风氧化，锑的挥发逐进减少，铅的氧化速度相应加快，铅、锑的氧化物造渣生成亚锑酸盐或锑酸盐，现时铜、铋开始被氧化铅氧化并一起造渣。当取合金液样品，冷却后看断面呈明亮，有银白色结晶时，将炉温升至1200℃，进入清合金阶段。此时加入硝酸钠使合金中的铜及其他残余杂质迅速氧化清除。一般地取样化验粗银Ag品位97.5%以上，铋0.2%以下，即可放炉。3、银电解精炼3.1、阳极板的质量阳极板的化学成分为Ag98%~98.15%，Cu1%~2%，Pb0.l%~0.4%，Bi0.05%~0.15%。阳极板主要控制的杂质是铜、铅、铋。阳极板含铜较低，含铅、铋也就较低,这是因为铜较铅铋更难氧化除去，因此从阳极板成分看，阳极板质量只需控制铜含量即可，在生产实践中当阳极板银含量达到98%以上时,进一步降低铜含量，势必导致大量的银氧化损失，经济上不合理。而且当阳极板含银大于98%以上时，铜、铅、铋杂质对生产1#电银质量没有多大影响，只要严格控制电解液成分，加强槽面操作管理是完全可以产出合格1#电银的。3.2、电解液配制：电解液的配制一般使用含银99.6%以上的电解银粉，将银粉置于耐酸瓷缸或不锈钢桶中，加入适量水润湿银粉后，分批加入硝酸和水。一般地每造液用银粉40Kg，配入工业硝酸40~45Kg，水25~30Kg。由于硝酸强烈氧化，会放出大量热和氧化氮。为避免反应过分强烈而造成溶液的外溢，硝酸采用小流量连续加入或间断小批量加入的办法。若采用稀硝酸时还可适当加热或通入蒸汽加速溶解，一次造液过程约4~5小时，最后补充加水到60L，溶液含银约600~700g/L。电解母液配制过程通常在通风柜中进行，产出的氧化氮气体经洗涤及碱液吸收后排空。3.3、电解液成分的影响：1）铜离子浓度的影响。在生产过程中，电解液中的Cu2+浓度随着电解进行而不断增大，一般8~10天，电解液中的铜离子就由2g/L上升到30g/L,电解液中的Cu2+不断增加，将导致析出银粉中铜含量增加。要生产1#电银，电解液中的铜离子应控制在30g/L以下。2）铅离子浓度的影响。如果阳极板含铅较高，阳极板中的铅一部分进入溶液，使电解液中的铅离子不断富集，另一部分氧化成PbO2，少数PbO2附着在阳极表面较难脱落，当PbO2较多时会影响阳极溶解，当电解液中的铅离子上升到4g/L时，析出银粉含铅量明显升高。3）银离子浓度的影响。电解过程中，银离子浓度的变化，对杂质析出有一定影响，但实际生产过程中只要严格控制电解液中的Cu2+和Pb2+杂质浓度，电解液Ag+浓度对析出银粉质量没有明显影响，一般Ag+控制在80~120g/L。4）电解液酸度的影响。电解液酸度是影响电银含铋的关键参数，铋在电解过程中大部分生成碱式盐BiONO3进入阳极泥，小部分以Bi(NO3)3进入溶液。在电解过程中，硝酸浓度低，BiONO3稳定，生成量多，反之则以Bi(NO3)3形式进入电解液的量就大，影响电银质量。但若酸度太低，电解液的导电性能下降，也会影响析出银粉的质量。生产实践表明，电解液中游离硝酸的最佳浓度范围为5~7g/L，一般加酸（补充）周期为8小时，尽量使杂质铋沉积在阳极中“开路”，电银含铋可达1#电银的标准。3.4、电解液中杂质含量的控制1）铜离子浓度的控制。在生产实践中，当电解液中Cu2+达到30g/L时，抽取部分电解液采用热分解法进行净化处理，即可控制Cu2+在30g/L以下。2）铅离子浓度的控制。随着电解的进行，电解液中的Pb2+不断积累，析出银粉含铅升高。要保证析出银粉中的Pb含量在0.001%以下，必须控制电解液中的Pb2+浓度在4g/L以下。因此，如何控制电解液中的Pb2+浓度是生产1#电银的关键问题。有的厂家采用的铜片置换除铅方法，必须考虑在现有工艺流程中增加铜回收工序，会导致成本偏高，经综合分析采用硫酸除铅。注意不能直接将化学纯硫酸直接加入电解槽，会产生大量的硫酸铅、硫酸银沉淀落入槽底银粉，严重影响银粉质量，银粉含铅高达0.14%，表明该操作方法不能达到预期的目的。将除铅、除铜有机地结合起来，先除铅后除铜。生产中将含铅的电解液抽取一部份，根据含铅量，加入适量的化学纯硫酸，温度控制在80~90℃，充分搅拌4h，然后静置8h，过滤得到含Pb40%,Ag30%的除铅渣，除铅效果达到70%，滤液再采用热分解除铜，该除铅渣烘干后返回银炉还原回收银。3）银与硝酸浓度的控制。电解液中的Ag+浓度控制范围较大，一般控制在80~120g/L，Ag+浓度对电银杂质没有明显影响。游离硝酸一般控制在4~7g/L，电银含铋较低。3.5、电流密度：250~300A/m2，循环速度1L/min，槽电压一般为1.5V~2V。3.6、电解液的净化及废液的处理：一般有如下4种方法：1）硫酸净化法：主要是处理电解液含铅高，根据溶液含铅量加入按生产硫酸铅所需要的硫酸（不要过量）。经搅拌后静置，铅生成硫酸铅沉淀，再调节溶液PH值，铋、锑水解。将沉淀过滤，滤液返回电解。2）铜置换法：将银电解废液和各种洗液置于槽中，挂入铜片，用蒸汽加热80℃左右，银即被还原，置换作业一直进行到用氯离子检验不产生氯化银沉淀为止，产出的粗银粉返回转炉工序熔铸成阳极板送电解。置换后的含铜废液（热态时）加入碳酸钠，搅拌中和到PH7~8，产出碱式碳酸铜作铜冶炼原料。3）加热分解法：此法是依据铜、银的硝酸盐分解温度的差异进行的。硝酸铜在170℃时开始分解，200℃时剧烈分解，250℃分解完全，而硝酸银在440℃时开始分解。将废液置于不锈钢罐中，加热浓缩结晶到糊状并冒气泡后，在220~250℃恒温，使硝酸铜分解成氧化铜，当渣完全变黑和不再放出NO2黄烟时，分解过程结束。产出的渣加适量水于100℃下浸出，使硝酸银结晶溶解。4）沉淀法：向废电解液和洗水中加入食盐，使盐呈氯化银沉淀，返回转炉工序回收。