第7章生物农药剂型

2019/12/191第七章、生物农药剂型2019/12/192第一节生物农药剂型的原理农药剂型：具有一定组分和规格的农药加工形态。一、剂型作用1、剂型加工原因使高毒农药低毒化、扩大使用方式和用途、缓释作用、稳定作用、提高生物活性、降低对环境的污染、赋形作用2019/12/193一、剂型作用2、影响农药药效的物理性质物理性质：粉粒细度分散性飞散性附着性黏着性润湿性展着性乳化性悬浮率2019/12/194二、剂型种类1、剂型的发展情况随着农药的发展。剂型的功能得到体现，农药工作者愈来愈认识到剂型研究对农药新品种推广应用的重要性。越来越多的企业在开发新品种的同时进行剂型研究，新农药一旦开发成功，就能以一种或多种制剂或剂型推向市场。2019/12/1951、剂型的发展情况如90年代初的超高效磺酰脲类除草剂苄黄隆、甲黄隆、绿黄隆、乙黄隆等，除单一的可湿性粉剂外，相应开发了系列混合制剂，像灭草王（苄+甲）、天草威（苄+乙）、双黄隆（绿+甲）等多种不同配比不同含量的可湿性粉剂；吡虫啉问世后，相继出现了乳油、可湿性粉剂、可溶性浓剂、高渗吡虫啉制剂等剂型，而且各种复配制剂如吡虫啉+杀虫单、吡虫啉+仲丁威、吡虫啉+三唑磷等制剂都先后登记生产。2019/12/1961、剂型的发展情况一些农药品种在中试同时进行了剂型研究。如安徽省化工研究院承担的省“九五”攻关项目（除草剂恶草酮）和（杀虫剂蔬果膦）都由化工部农药剂型中心完成复配乳油恶草酮·丁草胺、乙草胺·恶草酮等研究，均居世界第2，仅次于美国。各类农药品种基本配套，1996年达181种，新品种不断增加，高效农药和除草剂的发展迅速。还有吡虫清、阿维菌素、异丙隆、哇禾灵、快杀稗、抗蚜威高效氯氰菊酯等，都在积极开发新的剂型品种。2019/12/1972、主要剂型简介粉剂可湿性粉剂油剂颗粒剂乳油悬浮剂水剂2019/12/198第二节、农药助剂农药助剂：是农药制剂加工或使用过程中用于改善药剂理化性质的辅助物质，又称农药辅助剂。一般农药助剂有以下功能：有助于有效成分的分散有助于处理对象接触和吸收农药有助于发挥、延长和增强药效增进使用的安全性和方便性2019/12/199一、填充剂又称为填料和载体在剂型加工中用于稀释原药的惰性固体填充物称为填料；能吸附或承载有效成分的填料称为载体。填料不仅起稀释作用,而且还能改善物理性能,有利于原药的粉碎和分散。填充料的理化性质与制剂的稳定性有关，应选择性使用。粉剂加工多采用中性无机矿物如陶土、高岭土、硅藻土、滑石粉等。浸渍法颗粒剂采用吸油性强的活性白土、膨润土等。包衣法颗粒剂采用非吸油性的粒状硅砂为载体。2019/12/1910二、润湿剂一类表面活性剂，其功能是降低药液的表面张力，使药粒迅速湿润，并使药液容易在施用目标的表面湿润和展布，帮助药剂渗透。常用的有含皂素的皂角粉、茶子饼粉和含木质素的亚硫酸纸浆废液，以及合成的表面活性剂如聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等。2019/12/1911三、分散剂一类表面活性剂，其功能是保持粉粒分散、防止凝聚结团。常用的有烷基芳基磺酸盐及其甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、硫酸盐等。2019/12/1912四、黏着剂能增加农药在生物体表面上黏着性能的助剂。农药制剂中加入黏着剂可提高药剂的防治效果和残效期，提高耐雨水冲刷性能。有天然黏着剂，如矿物油、动植物油、淀粉糊、树胶、骨胶、废糖蜜等，还有合成黏着剂，如羧甲基纤维素、聚乙烯醇等。2019/12/1913五、稳定剂稳定剂是能防止农药有效成分在贮存过程中发生分解或制剂物理性能发生变化的助剂，按作用性能可以分为二大类：1、有效成分稳定剂，又称为抗分解剂或防解剂，包括抗氧化剂、抗光解剂、减活性剂等2、制剂性能稳定剂，包括防止粉剂絮结和悬乳剂、可湿惦粉剂悬浮率降低的抗凝剂，能降低液态农药制剂的凝固点，防止农药有效成分分离析出的抗凝剂，能提高颗粒剂的机械强度，防止颗粒崩解的防崩解剂，能防止微生物农药制剂发生霉变的防霉变剂等。2019/12/1914六、其它助剂乳化剂：一类表面活性剂，能使一种流体以极微小的液珠稳定地分散在另一种与之互不相溶的液体（例如油在水中）中，形成乳浊液。助溶剂：能提高农药原药在主溶剂中的溶解度的助剂增效剂：本身无生物活性，但与某种农药混用时，能大幅度提高农药的毒力和药效的助剂。如增效醚、增效敏、八氯二丙醚、增效磷(SVl)、增效酯、增效胺等。正确使用增效剂可以降低农药的用量，缓解有害生物的抗药性，并可减轻农药对环境的毒性压力。2019/12/1915第三节、主要生物农药剂型每种农药可以加工成几种剂型。各种剂型都有一定的特性和使用技术要求，不宜随意改变用法。例如颗粒剂只能抛撒或处理土壤，而不能加水喷雾；可湿性粉剂只宜加水喷雾，不能直接喷粉；粉剂只能直接喷撒或拌毒土或拌种，不宜加水；各种杀鼠剂只能用粮谷等食物拌制成毒饵后才能应用。2019/12/1916第三节、主要生物农药剂型不同剂型对于环境条件要求也各异，我国南方潮湿高温，北方严寒低温，对于各类农药剂型的贮存都很不利。可湿性粉剂及喷撒用粉剂在贮存不当的情况下发生粉粒结块现象，从而影响粉粒在水中的悬浮能力，以及粉粒在空中的飘滔能力；乳油制剂、悬浮剂等液态制剂，在冬季低温贮存时间过长，容易发生分层结块、结晶等剂型破坏现象；一些乳油制剂在高温下会逐渐蒸发散失，使乳油制剂的含量浓度发生变化，导致有效成分析出。2019/12/1917第三节、主要生物农药剂型农药剂型的研究包括四个方面：剂型加工技术和方法、剂型加工所需助剂的研究开发、剂型加工的工业化生产工艺和设备、同剂型和制剂相关的毒理学和农药应用工艺学研究。每种制剂的名称是由有效成份含量、农药名称和剂型三部分组成，例如50%乙草胺乳油；5%甲拌磷颗粒剂；15%三唑酮可湿性粉剂；0.025%敌鼠钠盐毒饵等。2019/12/1918一、粉剂粉剂应用的历史最久，在新中国成立初期，粉剂是农药制剂中产量最多、应用最广泛的一种剂型。粉剂容易制造和使用，用原药和惰性填料(滑石粉、粘土、高陵土、硅藻土、酸性白土等)按一定比例混和、粉碎，使粉粒细度达到一定标准。2019/12/1919一、粉剂我国的标准是：95%的粉粒能通过200目标准筛，即粉粒直径在74微米以下，平均粒径为30微米左右。国外普遍采用的粉剂标准是98%的粉粒能通过325目筛，粉粒最大直径为44微米，粒径在5-15微米。然而粉剂的细度与药效有密切的关系，粒径大于37微米的粉剂药效较差，最有效的粉粒直径在20微米以下，因此我国急待解决的是粉剂加工质量问题。2019/12/1920一、粉剂粉剂在干旱地区或山地水源困难地区深受群众欢迎，因它使用方便，不需用水，用简单的喷粉器就可直接喷撒于作物上，而且工效高，在作物上的粘附力小，残留较少，不易产生药害。除直接用于喷粉外，还可拌种、土壤处理、配制毒饵粒剂等防治病、虫、草鼠害。2019/12/1921一、粉剂喷粉宜在早、晚作物叶面较湿或有露水时进行，因为粉粒在作物表面上的沉积主要靠附着作用或静电吸附作用，但其附着力很小，在有水膜的作物表面上，粉粒的粘附能力得到改善，可提高防效。2019/12/1922一、粉剂粉剂缺点是使用时，直径小于10微米的微粒，因受地面气流的影响，容易飘失，浪费药量，还会引起环境污染，影响人们身体健康。同时加工时，粉尘多，对操作人员身体健康影响较大。但是用于温室和大棚的密闭环境进行喷粉防治病、虫害，可充分利用细微粉粒在空中的运动能力和飘浮作用，能使植物叶片正、背面均匀地得到药物沉积，提高防治效果，而且不会对棚室外面的环境造成污染。使用粉剂是温室、大棚中的一个较好的施药方法。2019/12/1923一、粉剂加工方法：直接粉碎法母粉法浸渍法2019/12/1924一、粉剂影响粉剂药效的因素：有效成分在粉剂中的分布有效成分的粉粒细度及超筛目细度粉粒含量填料的种类和理化性质2019/12/1925二、可湿性粉剂可湿性粉剂是在粉剂的基础上发展起来的一个剂型，它的性能优于粉剂。它是用农药原药和惰性填料及一定量的助剂(湿润剂、悬浮稳定剂、分散剂等)按比例充分混匀和粉碎后达到98%通过325目筛，即药粒直径小于44微米，平均粒径25微米，湿润时间小于2分钟，悬浮率60%以上质量标准的细粉。2019/12/1926二、可湿性粉剂使用时加水配成稳定的悬浮液，使用喷雾器进行喷雾。喷在植物上的粘附性好，药效也比同种原药的粉剂好。可湿性粉剂如果加工质量差、粒度粗、助剂性能不良，容易引起产品粘结，不易在水中分散悬浮，或堵塞喷头，在喷雾器中形成沉淀等现象，造成喷洒不匀，易使植物局部产生药害，特别是经过长期贮存的可湿性粉剂，其悬浮率和湿润性会下降，因此在使用前最好对上述两指标验证后再使用。2019/12/1927二、可湿性粉剂不同农药品种和不同生产厂家的产品，其质量标准也不同。联合国粮农组织(FAO)制定标准，对一些价格较贵的农药如粉锈宁可湿性粉剂悬浮率要求高于70%，湿润时间为1分钟，一些厂家的产品其质量指标一般高于FAO的标准。2019/12/1928二、可湿性粉剂质量标准：悬浮性、润湿性分散性、流动性细度、水分含量起泡性、稳定性2019/12/1929三、油剂油剂是农药原药的油溶液剂型，必要时加入适量的助溶剂、表面活性剂等，以提高制剂的性能。油剂主要适用于超低容量喷雾，也有特殊需要的，如制成水面漂浮性油剂，用于防治水田中的病虫草害或者地沟、房间的蚊蝇害虫。超低容量喷雾为地面超低容量和飞机超低容量。使用时不需要水，油剂可直接喷或稀释较低倍数。2019/12/1930三、油剂油雾滴在靶标物上黏着力强，耐雨水冲刷，表面渗透性强，与一般乳剂比较，药剂回收率高50%以上，药效好、工效高，节省药，成本低，减少环境污染。配制油剂，要求闪点大于70℃(闭杯)，毒性低，如日本飞防用的油剂要求鼠口服LD50大于300mg/kg，以保证人、畜、植物的安全。为此，配制油剂选用的有机溶剂多为动植物油或其他低毒类的有机溶剂。2019/12/1931三、油剂油剂对溶剂的要求：对原药有很好的溶解性闪点要高，一般溶剂的闪点不应低于70℃适当的挥发性和黏度对人畜和作物安全表面张力小，相对密度大流动性良好若分层或有絮状物，经摇动能恢复原态贮存1年，有效成分分解率应小于5%2019/12/1932四、乳油在我国是用量较大的一个剂型。乳油是农药原药按比例溶解在有机溶剂(甲苯、二甲苯等)中，加入一定量的农药专用乳化剂(如烷基苯碘酸钙和非离子等乳化剂)配制成透明均相液体。有效成分含量高，一般在40%-50%。乳油使用方便，加水稀释成一定比例的乳状液即可使用。乳油中含有乳化剂，有利于雾滴在农作物、虫体和病菌上粘附与展着。施药且沉积效果比较好，持效期较长，药效好。2019/12/1933四、乳油乳油除用喷雾器喷洒外，也可涂茎、灌心叶、拌种、浸种等。使用乳油时应注意，由于乳油中含有机溶剂，有促进农药渗透植物表皮和动物皮肤的作用，要根据使用说明中规定的使用浓度施药。乳油的残留时间较长，特别是应用在蔬菜和果树上更要严格控制药量的施药时间，以免发生药害及中毒事故。2019/12/1934五、悬浮剂又称胶悬剂，是将固体农药原药分散于水中的制剂，它兼有乳油和可湿性粉剂的一些特点，没有有机溶剂产生的易燃性和药害问题；悬浮剂有效成分粒子很细，一般粒为1-5微米，粘附于植物表面比较牢固，耐雨水冲刷，药效较高；适用于各种喷洒方式，也可用于超低容量喷雾，在水中具有良好的分散性和悬浮性。加工生产时没有粉尘飞扬，对操作者安全，不影响环境。2019/12/1935六、干悬浮剂是一种0.1-1毫米粒状制剂，它具备可湿性粉剂与悬浮剂的优点，又克服了它们的缺点。欧美一些国家对干悬浮剂已经重视起来，并在生产中得到应用，我国目前已开始这方面的工作，颇有应用前景2019/12/1936七、浓乳剂又称乳剂型悬浮剂或水乳剂。这种制剂不