苟宝迪教授参考答案2

无机化学模拟试题1第1题将Cl2用导管通入盛有较浓的NaOH和H2O2的混和液的广口瓶中，在导管口与混和液的接触处有闪烁的红光出现，这是因为通气后混合液中产生的ClO−被H2O2还原，产生能量较高的单线态氧分子，它立即转变为普通氧分子，将多余的能量以红光放出。1-1．实验时，广口瓶中ClO−与H2O2反应，反应的离子方程式是：-1-2222ClO+HOO+Cl+HO1-2．用分子轨道结构式表示单线态氧分子中电子的排布情况：第2题解释下列各种现象。2-1．Li是IA族元素，但其性质却与IIA族的Mg很相似。利用“对角线规则”解释。2-2．已知：MnO4−+8H++5eMn2++4H2OEo=+1.49VS2O82−+5e2SO42−+4H2OEo=+2.05V若将过二硫酸铵加入硫酸锰溶液中，加热并不见紫色MnO4−的生成。反应速率慢，需加入Ag+催化。2-3．[Fe(CN)6]4−逆磁性，而[Fe(H2O)6]2+为顺磁性。利用晶体场理论讨论[Fe(CN)6]4−，强场，低自旋；[Fe(H2O)6]2+，弱场，高自旋。2-4．实验室中采用向红磷与H2O混合物中滴加Br2的方法制取少量HBr。为什么不能向红磷与Br2的混合物中滴加H2O？红磷和Br2混合后，产生易挥发的PBr3，难以控制反应速率。将红磷和H2O混合，通过滴加Br2控制生成PBr3的速率，生成的PBr3水解产生HBr。2-5．CaF2在1000℃时尚不能离解，而CuI2在正常温度下已不稳定了，解释这两种化合物稳定性的差异。CaF2属于离子晶体，而CuI2易转化成CuI。2-6．用铜粉还原Cu2+盐溶液来制备CuCl时，为什么要用浓盐酸？生成配离子[CuCl2]−，使溶液中Cu+浓度减低到非常小，反歧化的电动势升高E＞0，反应才能向反方向进行。2-7．P4O10分子中P−O键长有两种，分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。P4O10中有6个桥氧，4个端氧。桥氧和磷之间为单键，端氧和磷之间为双键。2-8．把一块冰放在0℃的水中，另一块冰放在0℃的盐水中，各有什么现象发生。由于溶液的依数性，冰在0℃的盐水中会融化。2-9．邻羟基苯甲酸的熔点低于对羟基苯甲酸，试解释其原因。分子内氢键的形成影响熔、沸点。2-10．在低温下水自发地结成冰，是否违反了熵增加原理。体系熵减小，但环境熵增加。第3题某离子晶体经X射线分析鉴定属于立方晶系，晶胞参数a=4.00Å。在晶胞中顶点位置为Mg2+离子占据，体心位置为K+离子所占据，所有棱心位置为F-离子所占据。3-1．写出晶体的化学组成：KMgF3。3-2．晶体中Mg2+的氟配位数为：6；K+的氟配位数为：12。3-3．K+和Mg2+离子半径为别为1.33Å和0.67Å，根据正、负离子半径比值说明上述配位数是否合理？-4.00-0.67*2(F)==1.332r2+-(Mg)0.67==0.501.33(F)rr+-(K)1.33==1.001.33(F)rr第4题根据下列给出的条件，写出配平的核反应方程式4-1．α衰变生成23391Pa。237233493912NpPa+4-2．8539Y失去一个正电子。858503938+1YSr+4-3．23994Pu用中子轰击后裂变生成13050Sn和另一个核，并放出三个过剩的中子。2391130137194050440Pu+nSn+Ru+3n第5题“钠原子比惰性气体原子结构多一个电子，氯原子比惰性气体原子少一个电子，因而钠和氯气反应时，一个电子从钠原子转移到氯原子，使得两种离子都具有惰性气体的原子构型，因而生成了稳定的NaCl”。试根据以下数据，通过计算说明以上说法欠妥，并对这一反应的发生提出较合理的解释。Na(s)Na(g)S=+108.7kJ/molNa(g)Na+(g)+eI=+493.8kJ/molCl2(g)2Cl(g)D=+241.8kJ/molCl(g)Cl−(g)+eE=−379.5kJ/mol+-21Na(s)+Cl(g)Na(g)+Cl(g)21=S+I+D+E=343.9kJ/mol2H没有考虑正、负离子之间的静电作用，在能量上不利成键。NaCl的势能曲线第6题画出下列化合物的空间构型（包括孤对电子），并预测中心离子的轨道杂化。6-1．XeF46-2．NF36-3．IO65−第7题化合物A是难溶于水的黑色粉末状物质，与浓H2SO4作用生成淡粉红色溶液B和具有助燃性的无色气体C，B与碱液作用生成白色沉淀D，D放置在空气中变成棕色沉淀E。A与KOH和KClO3固体一起加热熔融，生成暗绿色的固体F，向F中加水并加入几滴稀酸，生成紫红色溶液G和A。试推断A~G各为何物，并写出有关的反应方程式。A：MnO2B：MnSO4C：O2D：Mn(OH)2E：MnO(OH)2F：K2MnO4G：KMnO4第8题向硝酸银溶液中加入NaCl、NaBr和NaI的混合溶液后，发生沉淀。上清液中Cl−、Br−和I−浓度分别为10−1M、10−4M和10−8M，试计算说明沉淀的情况。已知Ksp(AgCl)=1*10−10,Ksp(AgBr)=5*10−13,Ksp(AgI)=1.5*10−16-16+-8--8(AgI)1.5*10(Ag)===1.5*10(I)10spKcc-13+-9--4(AgBr)5*10(Ag)===5*10(Br)10spKcc-10+-9--1(AgCI)1*10(Ag)===1*10(CI)10spKccCl−沉淀，Br−和I−没有沉淀。