结构化学第六章习题

《结构化学》第六章习题6001试述正八面体场中，中心离子d轨道的分裂方式。6002试用分子轨道理论阐明X-，NH3和CN-的配体场强弱的次序。6003按配位场理论，在Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是：----------------()(A)d3(B)d4(C)d5(D)d6(E)d76004凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其LFSE都是相等的，这一说法是否正确？6005络合物的中心离子的d轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：----------------()(A)2(B)3(C)4(D)56006Fe(CN)63-的LFSE=________________。6007凡是在弱场配位体作用下，中心离子d电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子d电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？6008Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为6g2t，故LFSE为_____________。6009尖晶石的一般表示式为AB2O4，其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面体Td空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据Oh空隙时，称为反尖晶石，试从晶体场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构(Ni2+为d8结构)。6010在Fe(CN)64-中的Fe2+离子半径比Fe(H2O)62+中的Fe2+离子半径大还是小？为什么？6011作图证明CO是个强配位体。6012CoF63-的成对能为21？000cm-1，分裂能为13？000cm-1，试写出：(1)d电子排布(2)LFSE值(3)电子自旋角动量(4)磁矩6013已知ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g=20？000cm-1，P=25？000cm-1，它的LFSE绝对值等于多少？------------------------------------()(A)0(B)25？000cm-1(C)54？000cm-1(D)8000cm-16014四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体L的情况。试从正八面体场的d轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。6015某AB6n-型络合物属于Oh群，若中心原子A的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。6016下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------()(A)[Co(NH3)6]3+(B)[Co(NH3)6]2+(C)[Co(CN)6]4-(D)[Co(H2O)6]3+6017凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？6018Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------()(A)铁在这两种化合物中有不同的氧化数(B)CN-离子比F-离子引起的配位场分裂能更大(C)氟比碳或氮具有更大的电负性(D)K3[FeF6]不是络合物6019已知[Fe(CN)6]3-，[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7Bμ，5.9Bμ(Bμ为玻尔磁子)(Fe原子序数26)，(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；(2)用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况；(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？6020[FeF6]3-络离子的磁矩为：------------------------------------()(A)3Bμ(B)5Bμ(C)2.5Bμ(D)5.9Bμ6021已知：CoF63-△0=13？000cm-1Co(CN)63-△0=34？000cm-1P=21？000cm-1确定上述两种络合物的磁性，并计算其LFSE(以cm-1为单位)。6022试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：[Fe(CN)6]4-，[Fe(CN)6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NO2)6]3-，[Fe(H2O)6]3+，[CoF6]3-6023下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------()(A)Mn(H2O)63+(B)Fe(H2O)63+(C)Fe(CN)64-(D)Co(NH3)63+(E)Cr(H2O)62+6024下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------()(A)六氰合钴(Ⅲ)离子(B)六氰合铁(Ⅲ)离子(C)六氨合钴(Ⅲ)离子(D)六水合锰(Ⅱ)离子(E)六氨合钴(Ⅱ)离子6025铁的两种络合物：(A)Fe(CN)6，(B)Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为A___B，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为A___B。6026具有平面正方形结构的Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁？6027配位体CN-，NH3，X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。(A)X-CN-NH3(B)CN-NH3X-(C)X-NH3CN-6028某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。已知三种络合物为[CoF6]3-，[Co(NH3)6]3+，[Co(CN)6]3-，它们的三个光谱波数分别为34？000cm-1，13？000cm-1，23？000cm-1。6029推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：------------------------------------()(1)六水合铁(Ⅲ)(2)六水合铁(Ⅱ)(3)六氟合铁(Ⅱ)(A)123(B)132(C)321(D)312(E)2136030络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域？------------------------------------()(A)远紫外(B)红外(C)可见-近紫外(D)微波6031络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁，用________光谱研究最为合适。6032在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64-中，Fe2+的有效离子半径哪个大？为什么？6033在[PtCl3(C2H4)]-中，哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C—C键键长发生什么样的变化？6035Jahn-Teller效应的内容为_____________。6036在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变发生在d7，d9，若为弱场配位体，发生在____________。6037络离子[Re2Cl8]2-具有重叠式构型，实验测定的Re—Re键较正常单键短(224pm)。(1)说明该络离子的对称点群；(2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示)，说明Re—Re键为什么较短；(3)说明该络离子为什么不是交叉构型。(Re的原子序数为75，电子组态为6s25d5)6038请画出[Re2Cl8]2-的结构，并讨论：(1)[Re2Cl8]2-的成键情况；(2)[Re2Cl8]2-中存在的对称元素和所属点群。6039下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？--------------------()(A)(t2g)5(eg)2(B)(t2g)3(eg)2(C)(t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)36040下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？--------------------------------()(A)六水合铜(Ⅱ)(B)六水合钴(Ⅱ)(C)六氰合铁(Ⅲ)(D)六氰合镍(Ⅱ)(E)六氟合铁(Ⅲ)6041下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？------------------------------------()(A)Cr(H2O)63+(B)Mn(H2O)62+(C)Fe(H2O)63+(D)Cr(H2O)62+6042下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？为什么？Ni(H2O)62+，CuCl64-，Cr(CN)63-，Co(NH3)62+6043根据Jahn-Teller效应，说明下列配位离子的几何构型：Fe(H2O)62+，Fe(CN)64-，CuCl64-，FeF64-，Ni(CN)64-6044Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用杂化轨道理论解释之。6045为什么Mn3+的六配位络离子为变形八面体，而Cr3+的配位络离子为正八面体构型？6046下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有：------------------------()(A)[Cr(NH3)6]3+(B)[Cu(NH3)6]2+(C)高自旋[Mn(H2O)6]2+(D)低自旋[Fe(CN)6]3-6047Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知[Ni(NH3)4]2+是顺磁性，[Ni(CN)4]2-为反磁性，试推测其空间结构。(Ni的原子序数为28)6048写出八面体形的Co(en)33+及[Co(NH3)4Cl2]+可能出现的异构体。6049写出八面体形的[Co(en)(NH3)2Cl2]+可能出现的异构体。6050指出ZnCl42-，Ni(CN)42-，Mn(H2O)42+，TiCl4，Ni(CN)53-的配位多面体的结构型式。6051正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？6052单核羰基络合物Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------()(A)三角双锥(B)四面体(C)正方形(D)八面体(E)三角形6053四羰基镍的构型应为：------------------------------------()(A)正八面体(B)平面三角形(C)四面体(D)正方形6054CO与过渡金属形成羰基络合物时，CO键会：------------------------------------()(A)不变(B)加强(C)削弱(D)断裂6055Ni(CO)4中Ni与CO之间形成：------------------------------------()(A)键(B)键(C)-键6066Mn(CO)4NO是否符合18电子规律？6067羰基络合物中，CO键的键长比CO分子键长应：-----------------------------------()(A)不变(B)缩短(C)变长6068ReRe四重键中，键由__________轨道迭加而成(键轴为z轴)。6069什么是Jahn-Teller效应？用它解释Cu(en)32+在水溶液中逐级稳定常数(K1，K2和K3)的特点。6070什么是螯合效应？其实质是什么？6071用配位场理论估算下列离子的不成对电子数：(a)MnO43-(b)NiI42-(c)MoCl63-(d)Au(CN)4-(e)Ru(NH3)63+6072求算下列离子的配位场稳定化能(LFSE，以△0为单位)。(a)Mn(H2O)62+(b)Fe(CN)64-(c)FeF63-(d)Co(NH3)63+(e)Fe(H2O)62+6073(5-C5H5)2Fe中记号5表示什么？6074Fe3(CO)10(2-CO)2中记号2表示什么？6075用配位场理论判断Ni(CO)4不能观察到d-d跃迁的光谱，对吗？6076用配位场理论判断Ni(CO)4中的d电子的排布为_________。6077若忽略电子相互作用，d2组态在正八面体场中的简并度为_______。6078dz2sp3杂化轨道形成___________几何构型。6079dx2-y2sp3杂化轨道形成___________几何构型。6080d2sp3杂化轨道形成_________几何构型。6081第一过渡系列二价金属离子在八面体弱场作用下和在八面体强