第十章羧酸及其衍生物

第十章羧酸及其衍生物1.写出苯甲酸与下列试剂反应的主要产物。（1）NaOH（2）Na2CO3（3）CaO（4）NH3,水（5）LiAlH4（6）H2,Ni,～1Mpa（7）PCl5（8）SOCl2（9）Br2,Fe（10）HNO3-H2SO4（11）H2SO4.SO32.完成下列反应：(1)(CH3)2CHCH2COOHPBr2?NH3?C2H5OHHCl?(2)CH2(1)Br2(2)NaCN?H2O,H+??CH2300C°(3)CH3CH2CH2COOHPCl2?H2O,OH-??(4)BrZnCH2COOC2H5H3O+?H2O??H3CCHO+(5)CO2,,0.7MPa压力(CH3CO)2O?H+?NaOH?Cl?(6)NaCNH2O,H+??BrCH2CCH2BrHCN?O3.用化学方法鉴别下列各组化合物：（1）甲酸、甲苯、乙酸乙酯（2）丙酸、草酸、丙二酸4.以苯、甲苯、三碳或三碳以下的有机原料合成下列羧酸：(1)CH2CHCOOHCH3(2)CH3CH2CCH3CH3COOH(3)CHCHCOOH(4)CH3CHCHCHCHCOOH5.写出2,4,6-三硝基苯甲酸与NaHCO3水溶液加热生成1,3,5-三硝基苯的反应机理。6.化合物A分子式为C4H11NO2,溶于水，不溶于乙醚，加热后失水得B，B和氢氧化钠水溶液煮沸，放出具有刺激性气味的气体，残余物酸化后得到酸性物质C，C与氢化铝锂作用后的物质再与浓硫酸反应，得到烯烃D（相对分子量为56），D臭氧氧化还原水解，得到一个酮（E）和一个醛（F），试推测A、B、C、D、E、F的结构。7.化合物A分子式为C8H8O2，溶于碳酸氢钠溶液，用高锰酸钾氧化A得B，B的中和当量为84+2，B加热失水生成C，将B与碱石灰共热，可以得到中和当量为122的D，试推测A、B、C、D的结构。8.化合物A分子式为C9H8O3，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶液，能与FeCl3作用显红色，且能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得对羟基苯甲酸和草酸，试推测A的结构。9.写出下列化合物的结构式。（1）邻苯二甲酸单异丙酯（2）顺丁烯二酸二乙酯（3）对甲基苯甲酸环己酯（4）对苯二甲酸二乙二醇酯（5）2，4—二氯苯甲酰氯（6）三氟乙酸酐（7）异戊酰胺（8）N，N—二甲基苯甲酰胺（9）N—甲基—δ—戊内酰胺10.用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。（1）2-甲基丙酸与丙酸乙酯（2）苯甲酰氯和苯甲酸甲酯（3）邻硝基苯甲酸乙酯与邻硝基苯甲酰胺11.完成下列反应：(1)O2NCOOH(1)SOCl2(2)NH3??Br2/NaOH(2)CH2COOH??NH3P2O5?(3)?H+Na?HOCH2CH2CH2COOH+C2H5OH(4)?LiAlH4?(1)SOCl2(2)C2H5NH2,CH3COOH(5)?(2)H+SOCl2?(1)CO2,压力ONa(6)?ZnC6H5COCH3?BrCH2COOC2H5H2O,H+H2SO4?12.由四碳或四碳以下的有机原料合成下列化合物。(1)CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3(2)CH3CH2CHCONHCH2CH3CH3(3)(CH3)2CHCH2N(C2H5)2(4)(CH3)2CCOOCH2CH2CH3CH2CH313.由苯酐、乙醇合成化合物OCOOEt14.由邻二甲苯合成化合物O15.由环己酮合成化合物OCOOH16.由1，3—丁二烯出发合成化合物OCH2CH2CH2CH317.由三碳原料用丙二酸酯法合成化合物COOH18.从苯酚出发合成化合物（一种表层麻醉药物）OHNH2COOCH319.由甲苯及二碳原料合成化合物COCH2COOC2H520.由尿素与丙二酸酯合成化合物CH3CH3CCCOONHNHCO21.分别从乙酰乙酸乙酯与丙二酸酯出发，用两种不同路线合成二酮OO22.由苯甲酸及其它有机原料合成化合物OC6H5COOEt23.由乙酰乙酸乙酯与合适的卤代烷合成化合物H3CCOCOCH324.由丙二酸二乙酯与二碳有机原料合成二酸HOOCCOOH25.写出下面反应的机理：(1)C6H5CHCOOCH3C6H5C+CH3OHOCHOCH3ONaOH(2)CH2CHCH2CH2CH(COOEt)2PhCO3HCH3ONaCH3OHHOCOOEtCOOEt(3)CH3CHCOOEtEtONaO+ClOCOOEtCH3(4)H3O+CH3MgIOH-OOH2OO26.某化合物A（C5H6O3）与乙醇作用得到两个异构体B、C，B和C都溶于碳酸氢钠溶液，二者分别与SOCl2作用后再加入乙醇，得到同一化合物D，试推测A、B、C、D的结构式。27.某化合物A（C7H13O2Br），不溶于碳酸氢钠，也不与苯肼作用，其IR在2950~2850cm-1有吸收，在1740cm-1处有强吸收峰。1H—NMR有：δ1.0（t,3H）,1.3(d,6H),2.1(m,2H),4.2(t,1H),4.6(m,1H)。试推测化合物的结构。28.苯乙酮与氯乙酸乙酯在NaNH2作用下得一化合物A（C12H14O3），A在室温下碱性水解得固体化合物B（C10H9O3Na），B用盐酸酸化并加热得化合物C（C9H10O），C可发生银镜反应，试推测A、B、C的结构。29.某酯C8H12O4的1H—NMR谱如下：δ6.83（s,2H）,4.27(q,4H),1.32(t,6H),试推测该化合物的结构。30、指定原料完成相应官能团的引入和转换。Br(1)(2)(CH3)3CCl(CH3)3CBr(3)OHCOOH(4)(5)CH2NH2CH3(6)NH2O2N(7)COOHCH3HOOH(8)COOH31、下列指定的有机原料出发合成对应化合物。(1)由和合成NOHNCl(2)由间苯二酚合成OH3CCOOO(3)由C5及C5以下有机物合成CH2CH2CHCHNCH3CHCHCOOHCCOOHO(4)从O及适当试剂合成OO32、按给定的合成路线，写出相应反应物的合成反应式。(1)PhOCOC2H5N(CH3)2PhOHN(CH3)2N(CH3)2OO(2)PhOCOOEtOPhCOOEtOCOOEt(3)EtOOCCOOEtOOEtOOCCOOEtOOOCOOEtO+OOO(4)OCOOEtCOOEtCOOEtXX+COOEtCOOEtCOOEtCOOEtO+CH2(COOEt)2(5)OHOHOHOCOOEtCOOC2H5COOEtCOOC2H5COOC2H5COOC2H5COOEtCOOEtO+CH2(COOEt)2(6)OOOHHOOOHHEtOOCOOHHEtOOCEtOOCOOHHOHOHHHOHHOOOOO+33、从简单原料设计合成下列化合物：(2)(1)NCH3SH3CCH3(4)(3)NCH3C2H5HNC2H5(6)(5)NH3CCH3ClOCH3CH3NEtOOCCOOEtH3CCH334、设计合成下列化合物：(2)(1)PhOCH3CHCH2CHCH2CHCH3CH3OHCH3(4)(3)OHNCHCCHOEt(6)(5)OEtCOBrOH