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第四章酸碱滴定(课后练习题参考答案)3.配制pH=3左右的缓冲溶液,选一氯乙酸(pKa=2.86)。4.NaOH标准溶液溶液吸收了空气中CO2,则2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O用于滴定酸时,若用甲基橙作指示剂,测定结果无影响若用酚酞作指示剂,测定结果偏高。(1)用上述溶液滴定强酸时,可选甲基橙作指示剂,对测定结果无影响(2)用上述溶液滴定弱酸时,只能选酚酞作指示剂,测定结果偏高。5.(1)偏低(2)偏高(3)偏低6.采用双指示剂(酚酞,甲基红)法,用HCl标准溶液滴定。若(1)V1=V2≠0,为Na3PO4(2)V1=0,V2>0为Na2HPO4或Na2HPO4,NaH2PO4(3)V1>V2>0为Na3PO4,Na2HPO4(4)V1=V2=0,为NaH2PO4对于(2),用NaOH标准溶液滴定,酚酞为指示剂,若V(NaOH)=0,则为Na2HPO4;若V(NaOH)>0,为Na2HPO4,NaH2PO49.(1)滴定突跃范围pH:9.7-4.3,选甲基橙,甲基红,中性红,酚酞(2)滴定突跃范围pH:7.75-9.7,选中性红,酚酞(3)滴定突跃范围pH:6.25-4.3选甲基橙,甲基红11.(1)草酸:Ka1=5.6×10-2,Ka2=1.5×10-4,有一个突跃,计量点产物为Na2C2O4,选酚酞作指示剂(2)抗坏血酸:Ka1=9.1×10-5,Ka2=2.0×10-12,有一个突跃,计量点产物为C6H7O6Na(两性物质),pHSP=(pKa1+pKa2)/2=7.85,选中性红。(3)柠檬酸:Ka1=7.4×10-4,Ka2=1.7×10-5,Ka3=4.0×10-7只有一个突跃,计量点产物为C3H4OH(COONa)3,选酚酞13.查附录3得甲酸的pKa=3.75,所以计量点时-[OH](HCOO)waKcK1pHppOHp(pplg)21(pplg)21(143.75lg0.05)8.222选酚酞为指示剂14.(1)因为HAHA(NaOH)(NaOH)mcVM,所以-1HA-11.250g337.1gmol(NaOH)(NaOH)0.0900molL0.04120LHAmMcV(2)-1-1-1pHplg0.0900molL0.04120L0.3630molL0.00824Lp4.30lg4.920.3630molL0.00824LbaaacKcK即HA的51.2010aK计量点-A1pH=(pplg)211.250g[144.92lg]8.762337.1g/mol(0.041200.05000)LwaKKc(3)选择酚酞作指示剂。15.22323-1-1(HCl)(HCl)(NaCO)(NaCO)=0.3000molL0.01202L106.0gmol0.648464.84%0.5895gscVMwm12-1-1()(HCl)(NaOH)(NaOH)(0.024080.01202)L0.3000molL40.01gmol0.245624.56%0.5895gsVVcMwm116.12323-1-1(HCl)(HCl)(NaCO)(NaCO)=0.1000molL0.03000L106.0gmol0.26501.200gscVMwm2133-1-1()(HCl)(NaHCO)(NaHCO)=(0.045000.03000)L0.1000molL84.01gmol0.10501.200gsVVcMwm17.33-1-1-1[(HCl)(HCl)(NaOH)(NaOH)](NH)(NH)=(0.5000molL0.05000L0.5000molL0.00156L)17.03gmol0.41251.000gscVcVMwm118.当甲基红变为橙色时,滴定反应为:H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O3434-1-1(NaOH)(NaOH)(HPO)(HPO)=0.1000molL0.02000L98.00gmol0.98098.0%25.00mL2.00g250mLcVMwm19.(1)查表得苯甲酸的pKa=4.21Ka=6.2×105-tHAsp(14.006.20)6.206.205[OH]=(-)100%10101.0%0.100020.70106.21025.0020.70Ec(2)计量点时-A1pH=(pplg)210.100020.70(144.21lg)8.43225.0020.70waKKc(3)-1-10.1000molL20.70mL(1001)%0.08363molL25.00mLc20.24722472-1-11(HCl)(HCl)(NaBOHO)2(NaBOHO)10.1000molL0.02450L381.4gmol20.46721.000gcVMwm247247-1-11(HCl)(HCl)(NaBO)2(NaBO)10.1000molL0.02450L201.2gmol20.24651.000gcVMwm-1-1(HCl)(HCl)(2B)(B)0.1000molL0.02450L210.81gmol0.10591.000gcVMwm21.由物质的酸碱性可以断定,混合物组成只可能有H3PO4和HCl、H3PO4+NaH2PO、NaH2PO4+Na2HPO4三种情况存在。而V2-V1<V1,只有第一组合满足此条件。甲基红终点时HCl被滴定完,而H3PO4被滴定到NaH2PO4(第一计量点),即消耗NaOH31.20mL(V1);另一份样品滴定到酚酞终点时,HCl被滴定完,而H3PO4被滴定到Na2HPO4(第二计量点),消耗NaOH42.34mL(V2)。2134-1-1(NaOH)[](HPO)=0.2500molL(0.042340.03120)L0.1114molL0.02500LscVVcV22112ss-1-1(NaOH)[2()](NaOH)(2)(HCl)=0.2500molL(20.031200.04234)L0.2006molL0.02500LcVVVcVVcVV
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