矿石中金的分析方法

6.1矿石中金及金精矿中金的测定-活性炭吸附-碘量法6.1.1主题内容和范围本方法适于铜精矿、其它含金的岩石矿物中金的测定，测定范围为1.0—50.0g/t。本方法引自GB/T11066.2-89铜精矿金化学分析方法金的测定。6.1.2方法提要6.1.2.1基本原理a)在强酸性溶液中，三价金能够被活性炭定量吸附。吸附物灰化后，其中的三价金还原成单体金，所得金以王水溶解，用碘量法测定。试样以王水溶解，使其中的单体金生成三氯化金：Au+3HCl+HNO3=AuCl3+2H2O+NO或者：Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+2H2O+NOb）当被活性炭吸附的三价金灰化时，其中的三价金仍旧被还原成单体金。2AuCl3+3C+3H2O=2Au+6HCl+3COAuCl4+2C+2H2O=Au+4HCl+2COc）灰化后的单体金，再经王水溶解成三价金，反应过程同上。三价金能够氧化碘离子，并析出当量的碘。AuCl3+3KI=AuI+I2+3KCld）析出的碘用Na2S2O3标准溶液滴定：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O66.1.2.2干扰元素的消除：a）对含有焦炭、石墨、煤、硫化物、砷及其它有机质的矿样，须在650℃左右焙烧2小时，或用硝酸、氯酸钾处理，以免包裹金而留于残渣中。b）在吸附的过程中，少量的硅酸盐、铜、铁均被吸附，硅酸盐及铁离子，可用氟化氢铵洗液洗脱，少量余下的铁离子和铜离子，可在滴定前加氟化氢铵和EDTA掩蔽，使之生成稳定的络合物。Fe3++6F-=[FeF6]3-Cu2++HY2-=CuY-+H+6.1.3仪器和试剂6.1.3.1仪器（抽滤吸附装置）a)布氏漏斗Ф80mm；b)胶塞7号；c)吸附柱内径30mmd)滤板Ф28mm,有小孔e)胶塞6号f)吸附柱，插孔，Ф30mmg)抽滤筒Ф100mmh)排气中Ф30mmi)抽滤筒底板6.1.3.2试剂和配制：a)盐酸20g/Lb)王水盐酸+硝酸=3+1c)逆王水水+盐酸+硝酸=4+1+3d)氟化氢铵20g/Le)碘化钾固体f)活性炭纸浆混合物称取1g分析纯活性炭和2g滤纸，加适量水（加50mL盐酸）,再加入3%的氟化氢铵，充分搅拌均匀。g)氯化钠200g/L称取20g氯化钠溶解于100mL水中。h)EDTA溶液0.02mol/L称取0.72g乙二胺四乙酸二钠盐，溶于少量水中，稀释至100mL。i)淀粉溶液5g/L称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再加100mL沸水，继续加热煮沸至透明，冷却后使用。j)金标准溶液金标准贮存溶液500μg/ml准确称取0.5000g纯金于150mL烧杯中，用10mL王水溶解后加1g氯化钠在水浴上蒸干，加2mL盐酸再蒸干，再处理一次，将残渣用水溶解，补加90mL盐酸，移入1000mL容量瓶中，冷却稀释至刻度，混匀，此溶液每亳升含金500μg。金标准工作溶液100μg/mL准确吸取20.00ml上述500μg/mL金标准贮存溶液用水稀释至100mL，补加9mL盐酸，得到溶液为每亳升含金100μg。k)硫代硫酸钠标准溶液称取硫代硫酸钠2.52g溶解于少量蒸馏水中，加0.1g碳酸钠稀释至1L,放置1周后过滤标定，此溶液1mL相当于金1mg。分别准确吸取30、100、300mL上述硫代硫酸钠标准溶液于三个1L容量瓶中溶液，各加入0.1g碳酸钠,定容。标定分别取适当量金标准工作溶液（含金500μg、1000μg、2000μg、5000μg其中三份）于一组200mL瓷坩埚中，加0.1g氟化氢铵，加1mL0.02MEDTA搅拌溶液加少量碘化钾搅拌后，立即用待标定的硫代硫酸钠标准溶液，滴定至淡黄色，加5滴5g/L淀粉溶液，继续滴定到蓝色消失为终点。计算式中T——该硫代硫酸钠标准溶液对金的滴定度，μg/mL；ρ——金标准溶液的浓度，μg/mL；V1——吸收金标准液的体积，mL；V2——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。6.1.4分析步骤6.1.4.1试样分解准确称取10～30g试样于400mL烧杯中，用少量水湿润，在通风橱内加60mL(1+1)逆王水待反应平稳后，继续加90mL(1+1)逆王水放在电热板上，加热煮沸30～40min至完全溶解，取下用水冲洗杯壁并稀释至200mL,冷却后过滤。6.1.4.2过滤和吸附把吸附柱接在抽滤筒上，放入底板，底板上铺一张同底板同样大小的滤纸，均匀加入活性炭纸浆，在抽气的条件下压平，使活性炭纸浆层约为1cm厚，再加一匙稀的，用水冲洗吸附柱内外，然后将洗净的布氏漏斗，按在吸附柱上，铺上大小相同的中速定性滤纸，一张用水贴紧，用水调整抽滤速度至有水柱存在，把冷却好的试液倒入正在抽气的布氏漏斗吸附。试液滤完后，用温热的20g/L盐酸洗液洗器皿、烧杯和残渣数次，抽干，取下之前，将每个漏斗上的残渣及滤纸尽快划一小缝（消除吸附柱内的负压状态）取下漏斗，弃去残渣，用温热的2%的氟化氢铵洗液冲洗活性炭层4次，用温热的20g/L盐酸洗4次，再用温热的蒸馏水洗4次，抽干后，停止抽气，取下吸附柱，把活性炭混合物捅入洗净的50mL瓷坩埚中，取出活动底板。6.1.4.3灼烧和溶解将坩埚放在电炉上烘干,大部分炭化后,放入已预热到650℃左右的高温炉中，灰化完全，取出冷却，加3滴200g/L氯化钠和1mL王水，在水浴上溶解并蒸干到无酸味时，加4滴盐酸，在水浴上蒸干，再处理一次，蒸至无酸味后取下。6.1.4.4滴定于坩埚中加1mL水溶解金盐，然后加0.1g氟化氢铵，加1mL0.02mol/L的EDTA搅拌溶解后，加1g碘化钾搅匀后，立即用适当浓度的硫代硫酸钠标准溶液，滴定至浅黄色，加5滴5g/L的淀粉，继续滴定至蓝色消失为终点。6.1.5分析结果计算式中T--硫代硫酸钠标准溶液对金的滴定度，μg/mLV—滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的亳升数，mL—称取试样克数，g61.6允许差（g/t）金含量允许差金含量允许差＜1．00.15＞40.0～60.02.70＞1.0～3.00.25＞60.0～80.03.00＞3.0～6.00.40＞80.0～120.04.00＞6.0～10.00.80＞120.0～160.04.50＞10.0～15.01.20＞160.0～200.05.00＞15.0～20.01.50＞200.0～350.06.50＞20.0～40.02.00＞350.0～500.07.506.1.7附录6.1.7.1对于含碳酸盐的试样,溶矿时反应剧烈,加酸时应缓缓加入,低温加热溶解;对于含炭质或有机质的试样,需经焙烧除炭,溶矿时应先加盐酸,使大部分氧化铁溶解后,再加王水溶解。6.1.7.2活性炭吸附金的酸度范围很宽,在1—6mol/L盐酸介质和10—40%的王水介质中均能定量吸附金。6.1.7.3在活性炭中加入滤纸浆有利于对金的吸附，同时抽滤时不出现裂缝，抽滤快，平均吸附率为99.9%以上。6.1.7.4当坩埚在水浴上蒸发时,以蒸干至无酸味为宜,不可延长蒸干时间,因温度高、时间长三氯化金易分解成一价或单体金,使测定结果偏低1.5—2%。6.1.7.5EDTA本身是弱还原剂,能将三价金还原成低价状态,其还原程度与试剂用量、放置时间有关，因此加入EDTA溶液后应立即加入碘化钾滴定。