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第六章统计热力学初步单项选择1.设N个不同的球分配在两个盒子中,分配到A盒中的球数为M,则错误的是(D.E)A.体系的总微观状态数为NMNMMNMNt00)!(!!B.体系的总微观状态数为N2C.最可几分布的微观状态数为mpt=2!2!!NNND.tmpNtmE.lntmp《ln》2.以下各式正确的是(A.C)A.爱因斯坦-玻尔统计,最可几分布为1)/exp(/*kTagniiB.爱因斯坦-玻尔统计,最可几分布为1)/exp(/1*kTagniiC.费米-狄拉克统计,最可几分布为1)/exp(/1*kTagniiD.费米-狄拉克统计,最可几分布为1)/exp(/1*kTagnii3.在宏观参量(N、V、U)确定的热力学体系中,下列说法中错误的是(B.E)A.微观状态总数有确定值B.只有一种确定的微观状态数C.只有一种确定的微观状态数D.最可几分布代表平衡分布E.最可几分布的几率随N的增大而增大4.独立粒子体系不同于相依粒子体系,是由于(B.C)A.粒子之间有相当大的作用势能B.整个体系的能量为各粒子能量之和C.粒子之间仅有微弱的可忽略不计的相互作用D.总能量包括粒子之间相互作用的位能项E.总能量是各粒子坐标的函数5.假设某个分子所允许的能级为0、、2、3,能级是非简并的,试问由6个这样的可别分子所组成的体系,当体系的总能量为3时,下列各项正确的是(A.C)A.分布方式共有3种B.分布方式共有4种C.三种分布方式的几率分别为6/56、15/28、5/14D.四种分布方式的几率分别为1/10、1/5、3/10、2/56.宏观状态参量(N、V、U)确定的热力学平衡体系,下列说法错误的是(B)A.微观状态总数有确定值B.只有一种确定的微观状态C.粒子能及1有确定的能值D。最可几分布可代表平衡分布7.宏观体系的微观状态是由(C)A.体系的温度、压力等性质描述的状态B.体系中各个粒子的温度、压力所描述的状态C.体系中各个粒子的本征函数和本征值描述的状态D.体系的最可几分布所描述的状态8.以j代表分子具有的各独立运动项目,分子在能级1的统计权重g1应为(B)A.ijigB.ijjgC.ijjglnD.ijjgln9.在作N、U、V有确定值的粒子体系的统计分布时,令Nn!,Un!!,这是因为所研究的体系是(C)A.体系是封闭的,粒子是独立的B.体系是孤立的,粒子是相依的C.体系是孤立的,粒子是独立的D.体系是封闭的,粒子是相依的10.下述说法中,正确的是(A)A.Boltzmann分布就是最可几分布,可代表体系的平衡分布B.Boltzmann分布不是最可几分布,但可代表体系的平衡分布C.Boltzmann分布不是最可几分布,也不能代表体系的平衡分布D.Boltzmann分布只是最可几分布,不能代表体系的平衡分布11.某分子允许能级为0、、2、3,能级非简并,由N个这样的可别分子所组成的体系计算总微观状态的公式是(B)A.!/!iiNnB.!/!iiNnC.!/!niiiNgnD.!!/!()iiiNgngn12.粒子配分函数q中的任一项与q本身之比是表示(A.C)A.粒子在某一能级的分布数与分子总数之比B.是在两个能级上粒子分布数之比C.粒子在某一能级上出现的几率D.粒子在某一能级上的分布数E.粒子在两个能级上出现的几率之比13.各种运动形式的配分函数中与压力有关的是(D)A.电子配分函数q电B.转动配分函数q转C.振动配分函数q振D.平动配分函数q平14.如果把震动基态的能值取作零,则在2000K时,某双原子分子AB的振动配分函数Q振=1.25,在此情况下,下述各项错误的是(D.E)A.振动配分函数Q振=1、1exp/hkTB.AB分子的特征温度3219K振C.处于零能级上的分子分数n0/N=0.8D.当温度趋近无限大时,分子在零能级上的分数为n0/N=1/2E.震动特征频率不能由这些数据求出15.对于CO2分子的转动,下述论述正确的是(A)A.CO2是直线型分子,其转动自由度为2B.CO2是三原子分子,有三个转动自由度C.CO2是直线型对称分子,其对称数D.CO2是三原子分子,其转动配分函数16.已知下列数据:气体r/Kv/KH287.55976HBr12.23682N22.893353Cl20.35801转动熵最大的气体和振动熵最小的气体分别是(D)A.HBr,H2B.N2,H2C.HBr,Cl2D.Cl2,H217.以下说法错误的是(C.D)A.粒子配分函数q是对体系中一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子求和B.q中任两项之比等于在该两能级上最可几分布的粒子数之和C.通过q计算体系热力学函数时,对赫氏自由能,吉布斯自由能和熵的表达式无可别与不可别的区别D.通过q计算体系热力学函数时,对热力学能、焓、热容的表达式有可别与不可别的区别E.最低能级能量值的选取对配分函数的影响为00exp(/)AqqkT式中A=ξ0,qA为最低能级能量选为ξ0时的配分函数,q0为最低能级能量选为零时的配分函数18.关于气体分子的振转和,下边说法中不正确的是(C)A.都具有有温度的量纲B.转可由分子的转动惯量求和,振可由分子的基态振动频率求得C.一般温度T时,转》T,振《TD.一般温度T时,转=T/转,振=exp[-(1/2)振/T]19.在通常温度下,配分函数Q的值(零能级之值取零)可近似地取作1的是(C)A.平动配分函数Q平B.转动配分函数Q转C.振动配分函数Q转D。电子配分函数Q电20.下列各式中错误的是(A.D)A.转动特征温度(r==σh2/8π2IK)B.振动特征温度v=h/KC.转动配分函数qr=T/(σr)D.振动配分函数qv=exp(-/T)1/[1exp(/)]VTE.双原子分子的要远小于V21.“分布”是统计热力学中的一个重要概念,下列关于“分布”的理解正确的是(B.E)A.一种分布就是一种微观状态,且只是一种微观状态B.分布是用各能级上的分子数组成的一组数字n1、n2.…ni来表示的C.各能级上分布的分子数所组成的一组数字n1n2…ni,其中每一数字ni表示一种分布D.各种分布具有相同的热力学几率E.微观数目最多的分布,其几率22.下列各项中的内容,错误的是(A.E)A.一般双原子气体的转动特征温度很低,振动特征温度很高B.分子的转动惯量越大,转动特征温度越高C.分子的振动频率越大,转动特征温度越高D.异核双原子的转动配分函数为q转=8π2IkT/h2E.振动基态的能量为零时,振动配分函数q振=exp[-振/2T]*1/1exp[/]T振23.0K时,CO和N2O的熵值不为零,或者说它们具有残余熵,这是因为(C)A.它们都是线型分子B。它们都是异核双原子分子C.形成的晶体分子排布有不同的取向D.有同位素存在24.0U的物理意义是(B)A.0K时化学反应的内能变化,但不是0K时的反应热B.0K时化学反应的内能变化,也是0K时的反应热C.0K时分子的离解能D.0K时各反应分子的基态能量之和25.关于理想气体的Gibbs自由能函数mmGTUT,则下列各项中错误的是(A)A.(0)lnmmAGTUKQRTNB.其值可通过清光谱数据算出C.()(0)(0)/mmmmGTUKUKGTTTD.根据自由能函数值,只要有了(0)mUK,即可求出平衡常数26.0K时CO分子在其晶体有两种可能的取向,因而其摩尔熵值S(0K)可表示为(B)A.S(0K)=kln2B.S(0K)=kln2ANC.S(0K)=kln2AND.S(0K)=027.某双原子分子的简谐振动频率为,由N个这种分子组成的气体,在温度T时,处于最低能级的分子数N0为(C)A.Nexp(-h/Kt)B.N/[1-exp(-h/kT)CN[1-exp(-h/kT)D.Nexp(-h/2kT)28.单维谐振子的配分函数为Q=exp[-(1/2)h/kT]/[1-exp(-h/kT)]在一定条件下,可演化为kT/h,其条件是(B)A.ξ0=0,h》kTB.ξ0=0,kT》h.C.ξ0=h/2.振》TD.ξ0=h/2,T→029.对H2.ArN2CO四种气体,已经求算出300K及1cm3时的平动配分函数Q平,其值由小到大排列如下。已知Ar的Mr=40,则Ar平动配分函数是(D)A.2.76*1024B.1.45*1026C.1.45*1025D.2.47*102630.分子的转动特征温度r定义为r=h2/(8π2Ik),已知N2的转动特征温度r=2.89K,所以N2在300K时的转动配分函数Qr为(B)A.104B.52C.867D.433.531.某体系有NA个粒子,由状态Ⅰ变到状态Ⅱ时其微观状态数增加到原来的2AN倍,则过程后体系的熵变ΔS为(A)A.5.76J·K-1B.-5.78J·K-1C.34.70J·K-1D.-34.70J·K-132.在化学反应0=BB中,分子B的基态能为B,0,对于反应公共能标为B,0,零点振动能为Bhf21(fB为振动频率),则0K时摩尔反应能ΔmU应为(D)A.0B.LBBhf21C.LBB,0,D.LBB,033.体系中为极大数目的三维平动子,运动于边长为a的立方容器中,已知kTmah1.0822,则状态i(nx=1,ny=2,nz=1)上的粒子数比值n1/n2为(A)A.6exp(-1.1)B.3.21*107C.exp(4.67)D.0.296534.三个一维谐振子,在总振动能V=15h2/的限制条件下,某一分布为0=h2/,2/31h、2/52h、2/73h、2/94h,n0=0,n1=2,n2=0,n3=0,n4=1这一分布的微观状态数t等于(B)A.6B.3C.2D.135.298K、101325Pa时,1mol的NO气体分子的平动配分函数数值为(A)A.3.88*1030B.3.88*1030J·KC.3.88*1027D.3.88*1034J·K36.根据能量等分原理,CH4(g)的恒容热容CV与10R相比较,正确的应是(A)A.CV10RB.CV=10RC.CV10RD.不能确定37.合成氨反应N2+3H2=2NH3,在1000K时ΔTKUTGmm)0()(=201.853J·mol-1·K-1,ΔU0=-77.98kJ·mol-1,在1000K时的平衡常数K为(A)A.3.4*10-7B.2.8*10-11C.8.4*10-5D.8.4*10538.合成氨反应为N2+3H2=2NH3,已知1000K时,N2.H2.和NH3的自由能函数-(0TGU)/T分别为197.945。136.948和203.468J·mol-1·K-1,则1000K时该反应的自由能函数改变值()()/mmGTUKT为(A)A.201.853J·mol-1·K-1B.405.312J·mol-1·K-1C.131.425J·mol-1·K-1D.-68.813J·mol-1·K-1
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