第9章配位化合物习题

1第9章配位化合物习题1．选择题9-1下列不能做为配位体的物质是…………………………………………()(A)C6H5NH2（B）CH3NH2（C）NH4+（D）NH39-2关于螯合物的叙述,不正确的是……………………………………………()（A）螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构（B）螯合物中环愈多愈稳定（C）螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性减小（D）螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越强9-3在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为……()（A）阴离子—阳离子—中性分子—有机配体（B）阳离子—中性分子—阴离子—有机配体（C）中性分子—阳离子—阴离子—有机配体（D）阴离子—中性分子—阳离子—有机配体9-4在下列正方形和八面体的几何构型中，CO32-作为螯合剂的是……………()（A）[Co(NH3)5CO3]+（B）[Pt(en)CO3]（C）[Pt(en)(NH3)CO3]（D）[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO39-5配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是…()（A）配位酸,碱较稳定（B）配位酸,碱较不稳定（C）H+或OH-为配位酸或碱的外界，易解离（D）配位后极性增强9-6在[AlCl4]-中，Al3+的杂化轨道是……………………………………………()（A）sp杂化（B）sp2杂化（C）sp3杂化（D）dsp2杂化9-7M为中心原子，a,b,d为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（）（A）Ma2bd（平面四方）（B）Ma3b（C）Ma2bd（四面体）（D）Ma2b（平面三角形）9-8当1molCoCl3·4NH3与AgNO3(aq)反应，沉淀出1molAgCl。请问与钴成键的氯原子数为…………………………………………………………………………………（）（A）0（B）1（C）2（D）39-9在[Ru(NH3)4Br2]+中，Ru的氧化数和配位数分别是…………………（）（A）+2和4（B）+2和6（C）+3和6（D）+3和49-10下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是……………………（）（A）[HgI4]2-[HgCl4]2-[Hg(CN)4]2-2（B）[Co(NH3)6]3+[Co(SCN)4]2-[Co(CN)6]3-（C）[Ni(en)3]2+[Ni(NH3)6]2+[Ni(H2O)6]2+（D）[Fe(SCN)6]3-[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-9-11[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O属于………………（）（A）几何异构（B）水合异构（C）电离异构（D）键合异构9-12实验测得配离子[Ni(CN)4]2-的磁矩为零，由价键理论可知，该配离子的空间结构为………………………………………………………………………（）（A）正四面体（B）平面正方形（C）正八面体（D）三角双锥9-13已知某配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O。其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸腾有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加AgNO3于该化合物溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化，但加热至沸腾有AgCl沉淀生成，且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为………………………………………………………………()（A）[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O（B）[Co(NH3)5(H2O)]Cl3（C）[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl·2NH3（D）[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O9-14基态Fe2+价层电子的排布是…………………………………………()（A）_（B）3d4s3d4s（C）___（D）__3d4s3d4s9-15已知[Co(NH3)6]3+的μ=0B.M，则下列叙述错误的是……………（）（A）[Co(NH3)6]3+是低自旋配合物，NH3是弱场配体；（B）[Co(NH3)6]3+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键；（C）在八面体场中，Co3+的电子排布为t2g6eg0;（D）按照光谱化学序，[Co(NH3)6]3+应比[CoF6]3+稳定。9-16某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M.，而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为……………………（）。（A）Cr3+(B)Ti3+(C)Fe2+(D)Au3+9-17下列说法错误的是……………………………………………………()（A）金属离子形成配离子后,它的标准电极电势值一般要降低（B）配离子越稳定,它的标准电极电势越负（C）配离子越稳定,相应的金属离子越难得电子3（D）配离子越稳定,它的标准电极电势越正9-18已知[Ni(NH3)6]2+的逐级稳定常数的对数值为：2.63，2.10，1.59，1.04，0.60，0.08，其K稳应为…………………………………………………()（A）1.10×108（B）8.04（C）4.3×10-1（D）2.74×1029-19下列配离子中,属于高自旋的是…………………………………………()（A）[Co(NH3)6]3+（B）[FeF6]3-（C）[Fe(CN)6]3-（D）[Zn(NH3)4]2+9-20在0.1mol·L-1K[Ag(CN)2]溶液中加入固体KCl,使Cl-的浓度为0.1mol·L-1,可发生的现象(已知：Ksp（AgCl）=1.56×10-10，K[Ag(CN)2]-=1×1021)是…()（A）有沉淀生成（B）无沉淀生成（C）有气体生成（D）先有沉淀然后消失2．填空题9-21命名下列配合物和配离子（1）（NH4）3[SbCl6]（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Co(NO2)6]3-（4）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（5）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]（6）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2](7)Na[B(NO3)4]9-22根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。（1）四氯合铂（Ⅱ）酸六氨合铂（Ⅱ）（2）四氢合铝（Ⅲ）酸锂（3）五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠（4）一羟基·一草酸根·一水·一(乙二胺)合钴（Ⅲ）（5）氯·硝基·四氨合钴（Ⅲ）配阳离子（6）二氨·草酸根合镍（Ⅱ）（7）二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)9-23下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律，请填空。(1)在（强、弱）场时，由于分裂能Δ较小，所以配合物通常取自旋构型；反之，在（强、弱）场时，由于Δ较大，配合物通常取自旋构型；4(2)对于四面体配合物，由于Δt=Δo，这样小的Δt值通常不能超过成对能P，所以四面体配合物通常都是自旋的；(3)第二、三过渡系因Δ较，故它们几乎都是自旋的；(4)由于P(d5)P(d4)P(d7)P(d6)，故d6离子常为自旋的，而d5离子常为自旋的。9-24在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3]，此化合物应命名为_______________。Fe3+的配位数为______，配离子的空间构型为______________。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9B.M.，按晶体场理论，中心原子d电子排布为__________________。9-25下列各组配离子中,几何构型相同的是。A.[Cd(CN)4]2-[PtCl4]2-B.[Ni(CN)4]2-[Cu(NH3)4]2+C.[Zn(CN)4]2-[PtCl4]2-D.[PtCl6]2-[FeCl4]-9-26配离子[Cu(en)2]2+比[Cu(NH3)4]2+稳定的原因为。9-27配离子[Ag(en)]+不如[Ag(NH3)2]+稳定的原因为。9-28已知AgI的Ksp=K1，[Ag(CN)2]-的K稳=K2，则反应AgI(S)+2CN-[Ag(CN)2]-+I-的平衡常数为。9-29Co(II)的三种配离子：A.[Co(H2O)6]2+B.[Co(NH3)6]2+C.[Co(CN)6]4-在水溶液中还原性强弱的顺序是_________________________。9-30完成下列表格，会使你对dn离子的各种组态在八面体场中的分裂有一个完整的概念：dn弱场(ΔoP)强场(ΔoP)电子排布未成对电子数CFSE电子排布未成对电子数CFSEt2gegt2gegd1d2d3d4d5d6d7d8d9d10↑↑↑↑4-0.6Δo↑↓↑↑2-1.6Δo+P53．简答题9-31区分下列概念：（1）配位体和配位原子；（2）配合物和复盐；（3）外轨配合物和内轨配合物；（4）高自旋配合物和低自旋配合物；9-32（1）给配合物[Co(NH3)5(H2O)]3+[Co(NO2)6]3-命名；（2）用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况；（3）判断该物质是顺磁性还是反磁性。9-33指出配合物CrCl3·6H2O可能存在的异构体。9-34判断六氨合钴（II）离子是高自旋还是低自旋配离子，已知µ=4.96B.M.9-35[HgCl4]2-和[PtCl4]2-分别为外轨和内轨配合物，试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。9-36根据配离子的空间构型，指出中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估算其磁矩(B.M.)各为多少。(1)[CuCl2]-(直线形)；(2)[Zn(NH3)4]2+(四面体)；(3)[Co(NCS)4]2-(四面体)。9-37已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.。分析[Co(H2O)6]2+中Co2+有几个未成对电子。说明其杂化方式及其空间构型。9-38根据晶体场理论估计下列每一对配合物中，哪一个吸收光的波长较长?(1)[CrCl6]3-，[Cr(NH3)6]3+；(2)[Ni(NH3)6]2+，[Ni(H2O)6]2+(3)[TiF6]3-，[Ti(CN)6]3-；(4)[Fe(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+(5)[Co(en)3]3+，[Ir(en)3]3+。4．计算题9-39室温时在1.0L乙二胺溶液中溶解了0.010molCuSO4，主要生成[Cu(en)2]2+，测得平衡时乙二胺的浓度为0.054mol·L-1。求溶液中Cu2+和[Cu(en)2]2+的浓度。(已知K稳([Cu(en)2]2+)=4.001019)9-40已知反应[Ag(NH3)2]++2CN－[Ag(CN)2]-+2NH3的平衡常数为K=1.485×1013，[Ag(NH3)2]+的稳定常数为K稳=1.12×107，则[Ag(CN)2]-的稳定常数K稳为多少？9-41浓度为0.300mol·L-1的氨水和0.300mol·L-1的NaCN及0.03mol·L-1的ZnCl2溶液等体积混和,试求：[Zn(NH3)4]2++4CN-[Zn(CN)4]2-+4NH3的平衡常数6及平衡时NH3与CN-的浓度比。(已知：[Zn(NH3)4]2+的K稳=2.88×109[Zn(CN)4]2-的K稳=5.0×1016)9-42在含有2.5mol·L-1AgNO3和0.41mol·L-1NaCl溶液中，如果不使AgCl沉淀,溶液中最低的自由CN-离子浓度应为多少?(已知：K稳Ag(CN)2-=1.30×1021,KspAgCl=1.77×10-10)9-43AgI在Hg(NO3)2溶液中的主要反应是:AgI+Hg2+HgI++Ag+已知在某温度时AgI的Ksp为1.0×10-16,HgI+的K稳为1×1013，试计算该温度下AgI在0.1mol·L-1Hg(NO3)2溶液中的溶解度.9-44已知：AgI的Ksp=8.5210-17，[Ag(S2O3)2]3-的K稳=2.881013Ag2S的Ksp=6.3010-50，[Ag(CN)2]-的K稳=1.301021，Ka2(H2S)=1.010-13(1)欲使0.10molAgI(s)分别溶解在1.0L1.0mol·L-1的Na