第11章化学动力学

第11章化学动力学思考题：1.已知在氧气存在的情况下，臭氧的分解反应：2332OO，其速率方程为：122333)]([)]()[()(OcOcOkdtOdc①该反应的总级数n=?解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。②若以dtOdc)(2表示反应速率，)(2Ok表示相应的反应速率系数，写出该反应的速率方程。③指出dtOdc)(3与dtOdc)(2之间的关系，以及)(3Ok和)(2Ok的关系。④该反应是否为基元反应？为什么？2.阿伦尼乌斯方程RTEaekk0中RTEae一项的含义是什么？1RTEae，1RTEae，1RTEae，那种情况是最不可能出现的？那种情况是最可能出现的？3.总级数为零的反应可能是基元反应么？解释原因。选择题：1.关于下列反应，说法正确的是（）①2NH3=N2+3H3②Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5·③2H+2O=H2O2④2N2O5=4NO2+O2⑤2HBr=H2+Br2A．都是基元反应B．⑤是基元反应C.①②④是基元反应D.都不是基元反应2.反应2O3=3O2的速率方程为12233OOOcckdtdc或12232OOOcckdtdc，则k与k’的关系为（）A．k=k’B．3k=2k’C.2k=3k’D.-k/2=k’/33.某反应速率常数的量纲为（浓度）-1·（时间）-1，该反应为（）A．一级反应B．二级反应C.三级反应D.零级反应4.某反应的速率常数为0.099min-1，反应物初始浓度为0.2mol·L-1，则反应的半衰期为（）A．7minB．1.01minC.4.04minD.50.5min5.某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为（）A．一级B．二级C.三级D.零级6.基元反应的级数（）A．总是小于反应分子数B．总是大于反应分子数C.总是等于反应分子数D.有可能与反应分子数不一致7.已知某反应历程A+M=A*+M；A*=B+C，则该反应是（）A．二级反应B．双分子反应C.基元反应D.复杂反应8.某反应的速率常数k=0.214min-1，反应物浓度从0.21mol·L-1变到0.14mol·L-1的时间为t1；从0.12mol·L-1变到0.08mol·L-1的时间为t2，那么t1:t2等于（）A．0.57B．0.75C.1D.1.759.某等容反应的正向活化能为Ef，逆向活化能为Eb，则Ef—Eb等于（）A．-ΔrHmB．ΔrHmC.-ΔrUmD.ΔrUm10.下面活化能为0的反应是（）A．A·+BC=AB+C·B．A·+A·+M=A2+MC.A2+M=2A·+MD.A2+B2=2AB11.利用反应CBA312生产B，提高温度对产品产率有利，这表明（）A．E1E2，E3B．E2E1，E3C.E1E2，E3D.E3E1，E212.Arrhenius公式适用于（）A．一切复杂反应B．一切气相中的复杂反应C.基元反应D.具有明确反应级数和速率常数的所有反应13.环氧乙烷的分解为一级反应。380℃时t1/2=363min，活化能为217kJ·mol-1，则450℃时分解75%环氧乙烷所需时间为（）A．5minB．10minC.15minD.20min14.H2O2分解成H2O和O2反应的活化能为75.3KJ·mol-1，用酶作催化剂则活化能降为25.1KJ·mol-1，此时其反应速率大致改变了A．5×104倍B．5×1010倍C.6×1010倍D.6×108倍15.某反应的反应物消耗掉7/8的时间恰是其消耗掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应的级数为（）A．一级B．二级C.三级D.零级16.某反应A→Y，速率常数为6.93min-1，反应物A的浓度从0.1mol·L-1变到0.050.1mol·L-1所需的时间为（）A．0.2minB．0.1minC.1minD.2min17.某反应A→Y，如果反应物A初始浓度减少一半，其半衰期也缩短一半，则该反应的级数为（）A．一级B．二级C.三级D.零级18.基元反应：ClHClClH2的反应分子数为（）A．单分子反应B.双分子反应C．三分子反应D.四分子反应19.物质A发生两个平行的一级反应，若kikii，二反应的指前参量相近且与温度无关，则升温时，下列叙述正确的是（）A．对(i)有利B.对(ii)有利C．对(i)和(ii)都有利D.不能确定20.某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为21412)2(kkkk，则反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系为（）A.41221EEEEaB.)(21412EEEEaC.21412)2(EEEEaD.4122EEEEa21.对于反应A→Y，初始时仅有反应物A，A完全转化为Y所需时间为t，且2/1tt=2，则此反应的级数为（）A．一级B．二级C.三级D.零级判断题1.催化剂能改变反应历程，降低反应活化能，但不改变反应的标准摩尔反应吉布斯函数。2.反应速率常数kA与反应物A的浓度有关。3.反应级数不可能为负值。4.一级反应一定是单分子反应。5.质量作用定律仅适用于基元反应。6.对二级反应，反应物转化率相同时，若反应物的初始浓度越低，则所需时间越短。7.对同一反应，活化能一定，则反应起始温度越低，反应的速率系数对温度的变化越敏感。8.阿伦尼乌斯活化能的定义为dTkdRTEdefa}ln{2。9.对于基元反应，反应速率常数总随温度的升高而增大。10.若反应A→Y，反应级数是零级，则A的半衰期为AAkct20,21。11.设对行反应的正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度更有利于增大正反应的速率常数。填空题1.二级反应的半衰期与反应物初始浓度的关系为。2.若反应A+2B→Y是基元反应，则其反应的速率方程可以表示为dtdcA=。3.链反应的一般步骤是、、。4.链反应可分为和。5.爆炸反应有和两种。6.反应BAAk2为基元反应，kA是与A的消耗速率相对应的速率常数。若用B的生成速率和kA表示反应速率，其速率方程为。7.已知某反应的反应物无论其初始浓度cA,0是多少，转化率为0.66时所需要的时间均相同，则此反应为级反应。8.基元反应A→B+C的半衰期为10h，经30h后反应物浓度cA与其初始浓度cA,0的比值为。9.温度为500K时，某理想气体恒容反应的速率常数kc=20mol-1·L·s-1。则此反应用压力表示的反应速率常数kp=。10.反应①和②具有相同的指前因子，在相同温度下升高20K时，反应①和②的反应速率分别提高2和3倍。则Ea,1Ea,2，k1k2。（，，=）11.某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数的关系为23312)2(2kkkk，则反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能Ea,1、Ea,2和Ea,3的关系为。12.一级平行反应)2()1(21CBAkk，其中B为所需产物，C为副产物。已知两反应指前因子A1=A2，活化能Ea,1=100kJ·mol-1，Ea,2=70kJ·mol-1。欲加速反应(1)，应采取（升高或降低）温度的措施。A的半衰期与k1和k2的关系为；初始时，仅有反应物A，那么当T=500K时，cBcc:=。13.某一级对行反应DAkk11，当加入催化剂后113kk，那么1k和1k的关系为。14.光化学反应的初级过称*BhB，其反应速率与呈正比，与无关。