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复习习题1.某理想气体反应过程的)g(B=1,反应过程的m,rVC=5.6Jmol1k1,m,rpC=(13.914)Jmol1k12.(系统内部及系统与环境之间发生的一系列无限接近平衡的)过程称为可逆过程。3.状态函数E的微小变量应记为(dE)。4.一定量理想气体节流膨胀过程中:JT=(0);△H=(0);△U=(0)。5.任一不可逆循环过程的热温商的总和,可表示为;(Q/T)不可逆()0。6.△A与△G分别代表(等温、等容、可逆过程中,系统对外所作的最大非体积等于系统亥姆霍兹函数的减少值;等温、等压、可逆过程中,系统对外所作的最大非体积等于系统吉布斯函数的减少值)。7.在恒温恒压下,一切化学变化必然是朝着化学势(降低)的方向自动的进行。8.在80℃下,将过量的NH4HCO3(s)放人真空密闭容器内,NH4HCO3(s)按下式进行分解:NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)达平衡后,系统的C=(1);F=(0)。9.在一定温度下,一定量理想气体所进行的可逆过程与不可逆过程,体积功的大小相比较可知:可逆过程系统对环境作(a);环境对系统做(b)功。选择填入:(a)最大;(b)最小;(c)大小无法确定。10.在25℃的标准状态下,反应C2H6(g)+3.5O2→2CO2(g)+3H2O(l)此反应过程的△Hm(b);△Um(b);W(a)。选择填入:(a)>0;(b)<0;(c)=0;(d)无法确定。11.在恒压、绝热、W’=0的条件下发生某化学反应,使系统的温度上升、体积变大,则此过程的△H(b);△U(c);W(c)。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d)无法确定。12.在同一温度下,W′=0,同一个化学反应的Qp,m(d)QV,m。选择填入:(a)>;(b)<;(c)=;(d)无法确定。13.在隔离系统内自动发生某过程,则此过程系统总的熵变△isoS(a)。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d)条件不全无法确定。14.在绝热、恒压、w′=0的封闭系统内,发生下列化学过程:C2H5OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)此过程的△rHm(b);△rUm(c);△rSm(a)。选择填入:(a)大于零;(b)等于零;(c)小于零;(d)无法确定。15.碘I2(s)在指定温度的饱和蒸气压下升华为碘蒸气I2(g),此过程的Q(a);W(c);△U(a);△S(a);△G(b)。选择填入:(a)>0;(b)=0;(C)<0;(d)不能确定。16.已知CuSO4(s)与H2O(g)可形成三种水合物:CuSO4(s)+H2O(g)=CuSO4H2O(s)CuSO4H2O(s)+2H2O(g)=CuSO43H2O(s)CuSO43H2O(s)+2H2O(g)=CuSO45H2O(s)在101.325KPa下,与H2O(g)平衡共存的盐最多有(b)种。选择填入:(a)1;(b)2;(c)3;(d)4。17.恒温恒压不作非体积功的情况下,下列哪个过程可自动进行?(C)(A)ΔH0,ΔS0(B)ΔH0,ΔS0(C)ΔH0,ΔS0(D)ΔH0,ΔS018.反应A+B→C+D的速率方程为v=kcA,则该反应(B)(A)是二分子反应(B)是一级反应但不一定是二分子反应(C)不是二分子反应(D)是对A为一级的二分子反应19.373.15K和p下,某液态物质的摩尔汽化焓为20kJmol-1,1mol该液态物的体积为10cm3,1mol该气态物的的体积为15000cm3,1mol该液态物蒸发为气态物的ΔU为(5.01kJmol-1)20.已知25oC时,下列电极反应的标准电极电势:(A)(A)0.231V(B)-0.032V(C)0.032V(D)-0.231V21.在一定温度下,在四个装有相同体积的As2S3溶胶的试管中,分别加入c和V相同的电解质溶液,能够使溶胶最快发生聚沉的是(D)(A)NaCl(B)MgCl2(C)ZnCl2(D)AlCl32132233(1)Fe2Fe(),0.439V(2)FeFe,0.770V(3)Fe3Fe(),esEeEesE所对应的标准电极电势为(1)(2)22.某复杂反应的表观速率常数k与各基元反应速率常数之间的关系为k=k1(2k2/k3)1/3,则表观活化能Ea与各基元反应活化能之间的关系为(Ea=Ea1+Ea2/(3Ea3))23.液体对固体发生完全润湿时,润湿角θ(<90°)。24.阿伦尼乌斯经验式适用于(基元反应和大部分非基元反应)25.某理想气体的γ=5/3,则该气体应为何种气体?(单原子理想气体)26.在恒压、绝热、W’=0的条件下发生某化学反应,系统的温度上升、体积变大,则此过程的△H(=)0。27.胶体体系的电学性质包括:电泳、电渗、__沉降电势___和流动电势。28.表面张力σ可称为比表面功或比表面自由能。4mol某理想气体,Cp,m=2.5R,由始态100kPa,100dm3,先恒压加热使体积增大到150dm3,再恒容加热使压力增大到150kPa,求过程的Q,W,U,H及G。解:n=4mol,理想气体,Cp,m=2.5R,CV,m=1.5R13dm1001kPa1001TVp0dp123dm1502ppV0dV323kPa1503TVVpT1=p1V1/nR={100×100/(4×8.3145)}K=300.68KT3=p3V3/nR={150×150/(4×8.3145)}K=676.53K由于U及H只取决于始态而与中间过程无关,所以U=nCV,m(T3-T1)={4×1.5×8.3145(676.53-300.68)}J=18.75kJH=nCp,m(T3-T1)={4×1.5×8.3145(676.53-300.68)}J=31.25kJW=1W+2W=1W=﹣p2(V-)1V=﹣100kPa×(100150)dm3=﹣5.00kJ=UW=(18.75+5)kJ=23.75kJ若要直接求Q,还需要求中间状态的温度。T2=22VP/nR={10}K=451.02KQ=1Q+2Q=21UH=nR1.5+2.52312TTTT=4×8.3145×{2.5×(451.02-300.68)+1.5×(676.53-451.02)}J=23.75kJ已知在101.325kPa下,水的沸点为100℃,其比蒸发焓vaph=2257.4kJkg1。又知液Q态水和水蒸气在100~200℃范围内的平均比定压热容分别为cp(l)=4.224kJK1kg1,cp(g)=2.033kJK-1kg-1。今有101.325kPa下120℃,1kg过热水变成同样温度、压力下的水蒸气。设计可逆途径,求出过程的S。解:题给过程为不可逆相变,欲求过程的S及G,应根据题给条件设计出可逆途径,才可进行计算。可设计如下:C120kPa325.101O(l)Hkg,1o12tpm一定pT,14342O(g)Httpp(1)(3)C100O(l)H2122otpp)2(23232O(g)Httpp过程(1)为H2O(l)恒压降温过程;(2)为恒温、恒压可逆相变;(3)为H2O(g)的恒压升温过程。S=S1+S2+S3=mcp(l)ln(T2/T1)+mvaph/T2+mcp(g)ln(T4/T3)因为(T4/T3)=T1/T2=(T2/T1)-1,故S=m[{cp(l)-cp(g)}ln(T2/T1)+vaph/T2]={(4.224-2.033)ln(373.15/393.15)+2257.4/373.15}kJK-1=(﹣0.11439+6.0496)kJK-1=5.9352kJK-1
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