杂环化学-期末复习2015

课后复习1、杂环结构，哪些是富π电子杂环？怎样判断？芳香性怎样判断？•三元、四元•吡咯、呋喃、噻吩•咪唑、吡唑、恶唑、噻唑•三唑类•六元•质子化在哪些位置？质子化后性质？与苯相比稳定性？写出盐的结构NNHNONNHN如：三元杂环•（1）可以成盐，之后反应性质发生怎样变化？溶解性、反应活性等。•（2）典型反应----亲核开环反应•（3）芳香性判断SNHOONHOOHNNNNH三元环的反应•1、成盐，稳定性变化？•2、水解？OHClH2OClOHHOOH+HNHClH2OClNH2HONH2+三元环的反应•3、其他亲核反应--开环产物OR1R2HH[NH2]H2NOHR1R2HHthreo-可以继续反应SN2Ph3P+I2Ph3P+-I+I-IOHR1R2HHS[RNH2]RHNSH与聚合反应竞争NH[RNH2]RHNNH2聚合2、酸碱性判断NNNNNNNNNNNNNONNNHNNHNNHSNHpKa-3.50NH-3.8NO0.8NO-2.97NS2.52NS1.27.0NHN5.682.52NHN1.25NNO-5NNS1.17NNNH2.19NNNNH-3.0NNNNN5.204.945.402.31.30.4NN?2.63.33、稠环化合物有无芳香性？质子化、亲电、亲核取代位置？认清是C还是N上的反应！NSNNNNNNHN123456789OHNO4、环加成反应+CH2=C=OO+CNCNS+NCCNO5、吡啶衍生物N1.0480.9881.0040.976亲核试剂亲电试剂碱性1）氮上还有一对电子未参与共轭，易接受质子，具有碱性；芳香性、缺电子体系。2）吡啶与酸（质子酸、路易斯酸）、卤代烷、酰卤、酸酐、过氧化物、酸性氧化物、烯丙酸等发生N上的亲电反应---生成鎓盐（哪种反应活性提高？），得到有用的烷基化、酰基化、硝化、磺化、氧化试剂。吡啶环2,4,6位上的卤素容易被亲核试剂取代?氨基化（Chichibabin反应）与烷基锂的反应吡啶环2,4,6位烷基的α-H具有一定的酸性，其酸性与甲基酮的α-H相同。NCH2CH3CH3NaNH2NCH2CH3CH2CH3INCH2CH3CH2CH33）吡啶的汉奇（Hantzsch)合成法--机理具体的反应式。6、喹啉和异喹啉•（1）亲电、亲核取代反应发生位置？•（2）写出喹啉（或异喹啉）Chichibabin反应产物•（3）2-（或4-）喹啉与草酸二甲酯反应产物NBr2H+NNaNH2?N草酸二甲酯?EtONa注意侧链与环碳的竞争反应NBr2磺化与硝化NHNO3N+NNO2NO2发烟H2SO4低温NN170℃SO3HSO3HNHO3S300℃300℃哒嗪、嘧啶、吡嗪•缺电子杂环？•烷基嘧啶侧链的反应（Aldol缩合，Mannich反应、Cleisen缩合等）NNNNNN7、环系稳定性、亲电、亲核活性比较NNNHNNNNNNNNNNNONNONNSNNNHNH8、单杂五元环系•结构：平面形？杂原子参与共轭？富π电子？•芳香性？与苯相比顺序？•认识常见结构：ONHSOCHOONHSOOH•单杂原子酸碱反应ONHS强碱稳定强碱稳定？金属化NM金属化LiBuSLiLiBuOLiONHS质子酸质子酸OHNHH聚合水解OO聚合中等浓度酸不反应NHNaHorLiR亲电反应--活性比较ONHSSEOEOE主NHENHENESEEEE快最快慢强碱OVilsmeier甲酰化反应XDMFPOCl3XCHOXDMFPOCl3XCHO下一步发生怎样的亲核反应？合成法•Paal-Knorr反应9、双杂原子五元杂环(CH3)3NHpKa10NOH-2.03NNHH2.52NOH1.3NSH2.4NNHH7.0质子化位置？金属化一般在2-位，但N上有H时要特别注意！亲电位置？亲核位置？NNHNORLiNOLiNH310、三杂原子以上五元环（命名）NNONNONNO0.35630.81160.5051NNOOPhNNSNNSNNSNNNHNNNHNNNHNNNNHpKa=4.89~羧酸11、化合物命名•系统名母体名编号正确FNFCOOHSMeOMeONH2NCHOOCOOHNSFNO2ONHCHONNO2