2019高考数学三轮冲刺大题提分大题精做2化学物质制备实验设计

大题精做二化学物质制备实验设计1.（2018天津卷）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。回答下列问题：（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H+除外）：_________________________，Mg在元素周期表中的位置：_____________________，Mg(OH)2的电子式：____________________。（2）A2B的化学式为_______________。反应②的必备条件是_______________。上图中可以循环使用的物质有_______________。（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________（写化学式）。（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：_______________。（5）用Mg制成的格式试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：依据上述信息，写出制备所需醛的可能结构简式：_______________。【解析】（1）MgCl2·6NH3所含元素的简单离子为Mg2+、Cl−、N3−、H+，比较离子半径应该先看电子层，电子层多半径大，电子层相同时看核电荷数，核电荷数越大离子半径越小，所以这几种离子半径由小到大的顺序为：r(H+)r(Mg2+)r(N3–)r(Cl–)。Mg在周期表的第三周期ⅡA族。氢氧化镁是离子化合物，其中含有1个Mg2+和2个OH−，所以电子式为：。（2）根据元素守恒，A2B中就一定有Mg和Si，考虑到各自化合价Mg为+2，Si为-4，所以化学式为Mg2Si。反应②是MgCl2熔融电解得到单质Mg，所以必备条件为：熔融、电解。反应①需要的是Mg2Si、NH3和NH4Cl，而后续过程又得到了NH3和NH4Cl，所以可以循环的是NH3和NH4Cl。（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料，该耐磨材料一定有Si和C，考虑到课本中介绍了碳化硅的高硬度，所以该物质为SiC。（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，二氧化硫是酸性氧化物与氢氧化镁这样的碱应该反应得到盐（亚硫酸镁），考虑到题目要求写出得到稳定化合物的方程式，所以产物应该为硫酸镁（亚硫酸镁被空气中的氧气氧化得到），所以反应为：2Mg(OH)2+2SO2+O2===2MgSO4+2H2O。（5）利用格氏试剂可以制备，现在要求制备，所以可以选择R为CH3CH2，R’为CH3；或者选择R为CH3，R’为CH3CH2，所以对应的醛R’CHO可以是CH3CH2CHO或CH3CHO。【答案】(1)r(H+)r(Mg2+)r(N3–)r(Cl–)第三周期ⅡA族(2)Mg2Si熔融，电解NH3，NH4Cl(3)SiC(4)2Mg(OH)2+2SO2+O2===2MgSO4+2H2O(5)CH3CH2CHO，CH3CHO1.（2018四川蓉城联考）半导体工业需要高纯硅，粗硅中含有SiO2、Fe2O3、CuO、C等杂质，提纯硅的方法比较多，其中三氯氢硅(有一定毒性)氢还原法和四氯化硅氢还原法应用较为广泛，下面是实验室模拟工业上三氯氢硅氢还原法的基本原理：已知：①Si+3HClSiHCl3+H2(主要反应)Si+4HClSiCl4+2H2(次要反应)2NaCl+H2SO4(浓)====△Na2SO4+2HCl↑②典型硅的重要化合物的部分性质如下表：熔点(℃)沸点(℃)溶解性SiHCl3-12733易溶于多数有机溶剂SiCl4-2377易溶于多数有机溶剂(1)粗硅在提纯前，需要进行酸、碱预处理，其目的是_________________________________。(2)下列装置在实验室可用于制备HCl气体的是_____(填字母代号)。(3)在1100～1200℃条件下，利用图B在石英管中可以获得硅，写出该反应的方程式_______；其烧杯中水的作用是__________________________；该装置使用石英管而不是普通玻璃管的原因是_________。(4)三氯氢硅氢还原法用SiHCl3在图B中制硅，不足之处有_______________(任意回答一点即可)。(5)SiCl4与氢气反应也能得到硅，但反应所需温度不同，在工业上往往将三氯氢硅中混入的SiCl4分离后再与氢气反应，你认为最好的分离方法是______________。(6)工业上如果用四氯化硅氢还原法制硅，其原理如下：该方法与用三氯氢硅氢还原法比较，其缺点至少有两处，分别是_________________。【解析】(1)根据题干得粗硅中含有杂质，Fe2O3、CuO能与酸反应，SiO2能与碱反应，故答案为：除去粗硅中SiO2、Fe2O3、CuO等杂质；(2)由题干得，实验室中制备HCl气体是用固体NaCl和液体（浓硫酸）加热的反应，可选用装置b，实验室制备HCl也可采用向浓盐酸中滴加浓硫酸，则选用装置a，故可选用的装置为：a、b；(3)由图示得反应的方程式为：SiHCl3+H2Si+3HCl；其烧杯中水的作用是：加热SiHCl3，以便使之变成蒸汽进入石英管；该装置使用石英管而不是普通玻璃管的原因是：反应温度较高，普通玻璃不能承受该高温；(4)由题干信息知三氯氢硅有毒，该装置不足之处在于：没有进行尾气处理；(5)根据题干信息三氯氢硅和SiCl4沸点相差较大，最好的分离方法是蒸馏；(6)由上述分析及题干信息知该方案的不足之处在于：使用了有毒气体；三氯氢硅氢还原法中HCl和H2可以直接循环利用，节约了成本，而四氯化硅氢还原法中没有可循环利用的原料。【答案】（1）除去粗硅中SiO2、Fe2O3、CuO等杂质（2）a、bSiHCl3+H2Si+3HCl（3）加热SiHCl3，以便使之变成蒸汽进入石英管反应温度较高，普通玻璃不能承受该高温（4）没有进行尾气处理（5）蒸馏（6）使用了有毒气体；三氯氢硅氢还原法中HCl和H2可以直接循环利用，节约了成本，而四氯化硅氢还原法中没有可循环利用的原料2.（2018河南联考）氰化钠是一种重要的基本化工原料，同时也是一种剧毒物质。一旦泄漏需要及时处理，一般可以通过喷洒双氧水或过硫酸钠(Na2S2O8)溶液来处理，以减轻环境污染。I.已知：氯化钠是一种白色结晶颗粒，化学式为NaCN，有剧毒，易溶于水，水溶液呈碱性，易水解生成氰化氢。(1)请设计实验证明N、C元素的非金属性强弱：______________________。(2)NaCN用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，该反应的离子方程式是______________________。Ⅱ.工业制备过硫酸钠的反应原理如下：主反应：(NH4)2S2O8+2NaOHNa2S2O8+2NH3↑十2H2O副反应：2NH3+3Na2S2O8+6NaOH6Na2SO4+6H2O+N2某化学兴趣小组利用上述原理在实验室制备过硫酸钠并检测用过硫酸钠溶液处理后的氰化钠废水是否达标排放。（实验一）实验室通过如图所示装置制备Na2S2O8。(3)装置b的作用是______________________。(4)装置a中反应产生的气体需要持续通人装置c的原因是______________________。(5)上述装置中还需补充的实验仪器或装置有___________(填字母)。A温度计B洗气瓶C.水浴装置D.酒精灯（实验二）测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。已知：①废水中氰化钠的最高排放标准为0.50mg·L−1。②Ag++2CN−===[Ag(CN)2]−，Ag++I−===AgI↓，AgI呈黄色，且CN−优先与Ag+反应。实验如下：取100.00mL处理后的氰化钠废水于锥形瓶中，并滴加几滴KI溶液作指示剂用1.00×10−4mol·L−1的标准AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液的体积为1.50mL。(6)滴定终点的现象是____________________________________________。(7)处理后的废水中氰化钠的浓度为___________mg·L−1；处理后的废水是否达到排放标准?___________(填“是”或“否”)。【解析】(1)取少量碳酸氢钠于试管中，加入稀硝酸，有无色气泡产生，说明硝酸酸性强于碳酸，非金属性越强，该元素的最高价氧化物的水化物的酸性越强，则非金属性：NC；故答案为：NC；(2)NaCN用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，即反应生成了HCO−3和NH3，离子方程式为：CN−+H2O2+H2O===HCO−3+NH3↑；故答案为：CN−+H2O2+H2O===HCO−3+NH3↑；(3)由于氨气极易溶于水，使体系内压强快速减小，易发生倒吸，所以b装置是安全瓶，防止倒吸；故答案为：作安全瓶，防止倒吸；(4)装置a中反应产生的O2，将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，减少副反应的发生；故答案为：将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，减少副反应的发生；(5)根据题目信息提示可知，制备反应需要在55℃的条件下进行，所以需要控制温度不能超过90℃，需要水浴加热、温度计和酒精灯；故答案为：ACD；(6)用硝酸银溶液滴定的过程中，当滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现淡黄色沉淀，且半分钟内沉淀不消失时，说明已经滴定到终点；故答案为：滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现淡黄色沉淀，且半分钟内沉淀不消失；根据化学计量关系可知，Ag+——2CN−，n(AgNO3)=1.00×10－4mol·L－1×0.0015mL=1.5×10−7mol，即n(NaCN)=2n(AgNO3)=1.5×10−7mol×2=3.0×10−7mol，m(NaCN)=3.0×10−7mol×49g/mol=1.47×10−5g，氰化钠的浓度为：0.0147mg0.1L=0.147g/L；0.147g/L＜0.50mg/L，所以已达到排放标准。故答案为：0.147，是。【答案】（1）取少量碳酸氢钠于试管中，加入稀硝酸，有无色气泡产生，说明硝酸酸性强于碳酸，非金属性NC（2）CN−+H2O2+H2O===HCO−3+NH3↑（3）作安全瓶，防止倒吸（4）将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，减少副反应的发生（5）ACD（6）滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现淡黄色沉淀，且半分钟内沉淀不消失（7）0.147是3.（2018安徽阜阳三中二模）醋酸亚铬水合物[Cr(CH3COO)2]2·2H2O(相对分子质量为376)是一种氧气吸收剂，为红棕色晶体，潮湿时易被氧化，微溶于乙醇，不溶于水和乙醚(易挥发的有机溶剂)。其制备装置及步骤如下：①待三颈烧瓶内的溶液由深绿色(Cr3+)变为亮蓝色(Cr2+)时，将溶液转移至装置乙中，当出现大量红棕色晶体时，关闭分液漏斗的旋塞。②将装置乙中混合物快速过滤、洗涤和干燥，称量得到[Cr(CH3COO)2]2·2H2O。③检查装置气密性后，往三颈烧瓶中依次加入过量锌粒、适量CrCl3溶液。④关闭K2，打开K1，旋开分液漏斗的旋塞并控制好滴速。（1）正确的实验步骤为：_________________。（2）装置甲中连通管a的作用是_______________________________________。（3）三颈烧瓶中的Zn除了与盐酸生成H2外，发生的另一个反应的离子方程式为______________________________________________。（4）实现步骤①中溶液自动转移至装置乙中的实验操作为_______________________。（5）步骤④目的是___________________________________________。（6）洗涤产品时，依次用去氧的冷蒸馏水、无水乙醇、乙醚，目的是___________