波谱大题答案

红外光谱分为哪几个区及各区提供哪些结构信息？（8分）（1）第一峰区（3700-2500cm-1）：此峰区为X-H伸缩振动吸收范围。X代表O,N,C对应于醇、酚、羧酸、胺、亚胺、炔烃、烯烃、芳烃及饱和烃类的O-H,N-H,C-H伸缩振动。（2）第二峰区(2500-1900cm-1)：三键，累积双键及B-H,P-H,I-H,Si-H等键的伸缩振动吸收谱带位于此峰区。谱带为中等强度吸收或弱吸收。（3）第三峰区（1900-1500cm-1）：双键（包括C=O,C=C,C=N,N=O等）的伸缩振动谱带位于此峰区，对于判断双键的存在及双键的类型极为有用。另外，N-H弯曲振动也位于此峰区。（4）第四峰区（1500-400cm-1）：此峰区又称指纹区，X-C键的伸缩振动及各类弯曲振动位于此峰区。不同结构的同类化合物的红外光谱的差异，在此峰区会显示出来。紫外光谱中电子跃迁的类型有几种？（8分）(1)σ→σ＊跃迁所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区(2)n→σ＊跃迁所需能量较大。吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ*跃迁。(3)π→π＊跃迁所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁(4)n→π＊跃迁需能量最低，吸收波长λ200nm。这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般为10～100L·mol-1·cm-1，吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和π键同时存在时发生n→π＊跃迁什么是氮规则？（4分）（1）在有机化合物中，不含氮或含偶数氮的化合物，分子量一定为偶数（单电荷分子离子的质核比为偶数）；含奇数氮的化合物分子量一定为奇数。反过来，质核比为偶数的单电荷分子离子峰，不含氮或含偶数个氮。（2）可以根据氮规则判断分子离子峰。化合物若不含氮，假定的分子离子峰质核比为奇数，或化合物只含有奇数个氮，假定的分子离子峰的质核比为偶数，则均不是分子离子峰。在核磁共振的氢谱中影响化学位移的因素有哪些？（8分）（一）电性效应（二）各向异性效应（三）氢键效应（四）质子快速交换反应（五）溶剂效应举例说明最大烷基丢失原则？（8分）在反应中心首先失去最大的烷基游离基。什么叫红移效应？什么叫蓝移效应？（4分）有机物的结构或者受到溶剂效应的影响，吸收带的最大吸收波长向长波方向移动的是红移效应，向短波方向移动的是蓝移效应。请用红外光谱区分丙酸和乙酸乙酯（4分）丙酸中有羧基的吸收峰，羟基在3300左右，乙酸乙酯没有这个吸收峰请用红外光谱区分丁醇和乙醚（4分）丁醇中有羟基的吸收，位置在3300左右用碳谱区分（4分）两种物质中的四个碳的吸收峰的形状不同前者为一个四重峰，三个三重峰，后者两个四重峰，一个两重峰，一个三重峰用氢谱区分（4分）苯甲酸乙酯甲基三重峰，乙基是四重峰，但是亚甲基的位移在4左右对甲基苯甲酸甲酯两个甲基是单峰丙酸苯酯甲基三重峰，乙基是四重峰，但是亚甲基的位移在2左右按照羰基频率增加的顺序排列下列化合物，并说明理由（4分）（4分）CH3CH2CH2CH2NH2CH3CH2CH(NH2)CH3COOCH2CH3OCOCH2CH3H3CCOOCH3