有机化学(刘军主编)第11章习题参考答案

第11章习题参考答案11.1(略)11.2各主要峰的归属为：3320～3310cm-1：≡C—H伸缩振动2000cm-1：C≡C伸缩振动2950～2850cm-1：饱和C—H伸缩振动1470～1420cm-1：饱和C—H弯曲振动11.3化合物结构为：CH2CH311.4(1)1-溴丁烷，4组；(2)丁烷，2组；(3)1,4-二溴丁烷，2组；(4)2,2-二溴丁烷，3组；(5)2,2,3,3-四溴丁烷，1组；(6)溴乙烯，3组；(7)1,1-二溴乙烯，1组；(8)顺-1,2-二溴乙烯，1组；(9)烯丙基溴，4组；(10)2-甲基-2-溴丁烯，4组11.5(1)ABC(2)BCA(3)ACB(4)ABEDC(5)CADB(6)CBA11-6四种同分异构体分别对应为：(CH3)2CCl2CH3CH2CHCl2CH3CHClCH2ClClCH2CH2Cl(1)(2)(4)(3)11.7化合物的构造为(CH3)2CHOCH311.8相应的异构体结构为：(CH3)3CCHO(CH3)2CHCOCH3CH3CH2COCH2CH3(1)(2)(3)11-9A和B的结构为：CH2COOCH3CH2CH2COOH(A)(B)11.10A、B和C的结构为：CH2BrCH2CNCH2CH2NH2(A)(B)(C)11.11(CH3)2CCHCHCCH3OCH3Br2(CH3)2CBrCHBrCHCCH3CH3O(CH3)2CCHCHCH3NNHC6H5CH3CH3CCHCHOCH3OCH3CCH3OH2NNHC6H5O3H2O,ZnC+①②(A)(B)(C)CHCHCH3NOHCH3CCHCHOCH3OCH3CH(COOH)2H2NOHNaOH,H2OH+CH3CCHOOCH3OAgCH3CNOHCHI3CH3CH2COOHCO2I2,+①②试剂(B)(D)Tollens++11.12A的结构为：CCCH3CH3OOCH3CH3O11.13(1)π→π*，(2)n→σ*，(3)n→π*，(4)π→π*，(5)n→σ*，(6)，(7)n→π*11.14CH3CH2CHCH3CH3CH3CH2CHCH3CH3(1)+··++RCHOHRCHROHRRHOCHR(2)+·+··+++RCH2CH2RCH2OCH2RRRCH2OCH2RO(3)+·+··++OCH3CCH3CH3CH3CO(4)·+·++11.15CH3CH3CH2CHCH2CH2CHCH3CH3(1)+·995743113OCH2CH3CCH2CH2OH(2)+43111+Mclafferty重排m/z=58CH3CH3CH2CH3CH3CHCH3OC(3)+8711511.16OCCH3CHCH3CH3OCH3CCH2CH2CH3(2)(1)+·4371+·575711.17化合物分子量为114，红外光谱显示有羰基，可推出分子式为C7H14O，为饱和酮，RCOR＇。根据酮的碎裂行为OCRRROCRROCR+·+·++·+RC≡O=71，R＇=114-71=43，故R＇为C3H7，而R=71-28=43，所以R=R＇。碎片峰无m/z58，说明无Mclafferty重排，即无γ-H，所以R或R＇为异丙基。化合物为二异丙基酮。OCCHCHCH3CH3CH3CH3m/z43为异丙基正离子峰。