有机化学第二版徐寿昌主编第2章烷烃第8章立体化学

第八章立体化学一、下列化合物有多少中立体异构体？1.CH3CHCHCH3ClClCH3CH3CH3CH3ClHHHHHHCH3CH3ClClClClCl2.CH3CHCHCH3ClOHCH3ClCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3ClClClOHOHOHOHHHHHHHHH3.CH3CH3CHCHCH3OHCH3CH3HOHHOHCH(CH3)2CH(CH3)24.CH3CHCHCHCH2CH3ClClClCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHCl三种四种两种八种5.CH3CHCHClClCH36.CH3CH(OH)CH(OH)COOHCH3CH3COOHCOOHCH3CH3COOHCOOHOHOHOHOHOHOHOHOHHHHHHHHH7.BrCH2CH2CHOCH3CH2C=C=CHCH2CH3HCH3CH2C=C=CHCH2CH3H9．1，3－二甲基环戊烷，三种CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHH二、写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。解：颜色相同的是对映体，不同的为非对映体。1.CH3CH=CHCHCH3OHCH3C=CHHCH3HOHCH3HOHHC=CHCH3HC=CCH3HOHHCH3CH3C=COHHHCH3H四种没有β－溴丙醛，没有8．3，4－庚二烯，两种（对映体）四种立体异构，两对对映体2.CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHH3.ClCl三、下列化合物那些是手性的？Cl1.CH32.CH3CH3CH3Cl3.CH3CH3CH3CH34.ClC=CHHCHOHCH35.CH3CH3HH四、下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？有三种立体异构，其中两种为对映异构体对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。解：表示有表示没有手性1.CH3CH3CH3CH3BrCH3HHHHHHBrCH3CH3CH3BrCH3HHHHHHBrSR2.BrBrBrBrHHHHCH3OHOHCH3HOHBr2CHHOCH3HCHBr2RR3.CH3CH3CH3CH34.BrBrBrBrC2H5C2H5CH3CH3HHHHCHBrCH3HBrC2H5SBrCHC2H5BrHCH3SC2H5HBrCHBrCH3SCHBrC2H5CH3HBrSR对映体非对映体相同化合物非对映体Cl5.ClClClRS6.CCH3HBrCBrHCH3SR五．胆甾醇的结构式如下：HOHO*******六、写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。对映体和（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。用*表示手性碳，解如右：1.CBrClHC2H5HClBrC2H5(S)2.CClHFBrFBrClH(S)3.CCC2H5HDBrCH3CH3C(CH3)2BrDHC2H5(S)4.CNH2CH3HC6H5NH2CH3H(R)5.CH3ClHClHCH3RRCH3HClClHCH3RROHCHOCH2OHHHOHOHCHOCH2OHHHOH1346.HOHCH2OHCHCHOHOC-3(R)HCHOHOCHOHCH2OHC-2(S)CHOHOHCH2OHOHH1234七、用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。1．（R）-2-戊醇2，（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷CH3HOHC3H7OHCH3CH2CH2CHCH3CH3CHCHCHCH2CH3BrBrClCH3BrHBrHClc2h52RH4S3R3,(S)－CH2OH-CHOH-CH2NH24,(2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷OHHOCH2CH2NH2HCH2OHCH2OHHHOHOH5,(S)-2－溴代乙苯6，（R）-甲基仲丁基醚BrHCH3C6H5CH3OCH3C2H5H八、写出3－甲基戊烷进行氯化反应时可能生成一氯代物的菲舍尔投影式，指出其中那些是对映体，那些是非对映体？解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：ClCH2CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCHCH2CH3CH3ClCH3CH2CCH2CH3CH3ClCH2ClCH3CH2CHCH2CH3(1)(2)CH2CH2ClC2H5CH3HHCH3CH2CH2ClC2H5CH3CH3CH3CH3CH3ClHCH3HHHClC2H5C2H5C2H5C2H5ClClHHCH3CH3HH其中（1）存在一对对映体，（2）存在两对对映体，总计有六种异构体。其中用同一种颜色表示的为对映体，不同颜色之间为非对映体（指化合物（2））。九、某醇C5H10O(A)具有旋光性，催化加氢后生成的醇C5H12O(B)没有旋光性，试写出（A）,(B)的结构式。解：结构式如下：A:CH3CH2CHCH=CH2OHB:CH3CH2CHCH2CH3OH十、开链化合物(A)和（B）的分子式都是C7H14，它们具有旋光性，且旋光方向相同，分别催化加氢都得到（C）,（C）也有旋光性，是推测（A）,(B),(C)的结构。解：（A）,(B),(C)的结构如下：A:HCH3CH2CCH2CH=CH2CH3orCH2=CHCCH2CH2CH3HCH3B:CH3CH3CH2CHCH=CHCH3C:CH3CH2CHCH2CH2CH3CH3orCH3CH3CH2=CHCHCHCH3十一、某旋光性化合物（A），和溴化氢作用，得到两种分子式为C7H12Br2的异构体（B）,(C)。（B）有旋光性，而（C）无旋光性。（B）和一分子叔丁醇钾作用得到（A）。（C）和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A）和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为C7H10的（D）。（D）经臭氧化再在锌纷存在下水解得到两分子甲醛和一分子1，3－环戊二酮。试写出(A),(B),(C),(D)的立体结构式及各步反应式。解：(A),(B),(C),(D)的立体结构式及各步反应式如下A:CH3BrB:C:BrBrCH3CH3BrBrCH3CH3CH2CH3BrCH2+HBrBrBrCH3CH3BrBrCH3CH3+CH3BrCH2+KOC(CH3)3CH2CH2O3Zn,H2O2HCHO+CCOOD:CCOOD