有机合成和推断知识点

OH有机合成和推断要完成有机合成和推断，必须要全面掌握各类有机物的结构、性质以及相互转化等知识；同时还要具有较高的思维能力、抽象概括能力和知识迁移能力。在进行有机合成设计过程中及推断题目中的未知物结构简式，应该结合给予的信息和指定的产物，采用正向思维和逆向思维有效结合的思维方式，分析信息，找出规律，找出与题目的联系，去完成设计。一、有机合成、推断的实质和相关知识有机合成的实质是利用有机基本反应规律，进行必要的官能团反应，合成目标产物。有机推断的实质是具体物质的合成流程中的某个环节、物质、反应条件缺省，或通过已知的信息推断出未知物的各种信息。在推断和合成过程中常涉及到下列情况：官能团的引入、官能团的消除、官能团的衍变、碳骨架即碳链的增减等。（一）、有机推断11、、有有机机物物的的官官能能团团和和它它们们的的性性质质：：官官能能团团结结构构性性质质碳碳双键加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）加聚碳碳叁键－－CC≡≡CC－－加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）、加聚苯取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（H2）、氧化（O2）卤素原子－X水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）醇羟基R－OH取代【活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应】氧化【铜的催化氧化、燃烧】消去酚羟基取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2）显色反应（Fe3+）醛基－CHO加成或还原（H2）氧化【O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2】羰基加成或还原（H2）羧基－COOH酸性、酯化酯基水解(稀H2SO4、NaOH溶液)－C－ORllllOOC＝OCC＝＝CC22、、由由反反应应条条件件确确定定官官能能团团：：反应条件可能官能团浓硫酸①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）稀硫酸①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解NaOH水溶液①卤代烃的水解②酯的水解NaOH醇溶液卤代烃消去（－X）H2、催化剂加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热醇羟基（－CH2OH、－CHOH）Cl2(Br2)/Fe苯环Cl2(Br2)/光照烷烃或苯环上烷烃基碱石灰/加热R－COONa33、、根根据据反反应应物物性性质质确确定定官官能能团团::反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的羧基能与Na2CO3反应的羧基、酚羟基能与Na反应的羧基、酚羟基、醇羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀（溶解）醛基（羧基）使溴水褪色C＝C、C≡C加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚A是醇（－CH2OH）或乙烯44、、根根据据反反应应类类型型来来推推断断官官能能团团：：反应类型可能官能团加成反应C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环加聚反应C＝C、C≡C酯化反应羟基或羧基水解反应－X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基5．分子中原子个数比(1)C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。(2)C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。(3)C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]AB氧化氧化C6．反应类反应的试剂有机物现象与溴水反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃溴水褪色，且产物分层(3)醛溴水褪色，且产物不分层(4)苯酚有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高锰酸钾溶液均褪色与金属钠反应(1)醇放出气体，反应缓和(2)苯酚放出气体，反应速度较快(3)羧酸放出气体，反应速度更快与氢氧化钠反应(1)卤代烃分层消失，生成一种有机物(2)苯酚浑浊变澄清(3)羧酸无明显现象(4)酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反应羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制氢氧化铜(1)醛有银镜或红色沉淀产生(2)甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生(3)甲酸酯有银镜或红色沉淀生成7、常见式量相同的有机物和无机物(1)式量为28的有：C2H4,N2,CO(2)式量为30的有：C2H6,NO,HCHO(3)式量为44的有：C3H8,CH3CHO,CO2,N2O(4)式量为46的有：CH3CH2OH,HCOOH,NO2(5)式量为60的有：C3H7OH,CH3COOH,HCOOCH3,SiO2(6)式量为74的有：CH3COOCH3,CH3CH2COOH,CH3CH2OCH2CH3,Ca(OH)2,HCOOCH2CH3,C4H9OH(7)式量为100的有：CH2=CCOOCH3,CaCO3,KHCO3,Mg3N2OH(8)式量为120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯),MgSO4,NaHSO4,KHSO3,CaSO3,NaH2PO4,MgHPO4,FeS2(9)式量为128的有：C9H20(壬烷),C10H8(萘)（二）、有机合成1、官能团的引入：引入官能团有关反应羟基-OH烯烯烃烃与与水水加加成成,,醛醛//酮酮加加氢氢,,卤卤代代烃烃水水解解,,酯酯的的水水解解、醛的氧化卤素原子（－X）烃烃与与XX22取取代代,,不不饱饱和和烃烃与与HHXX或或XX22加加成成，，醇醇与与HHXX取取代代碳碳双键C=C某某些些醇醇或或卤卤代代烃烃的的消消去去，，炔炔烃烃加加氢氢醛基-CHO某某些些醇醇((－－CCHH22OOHH))氧氧化化,,烯烯氧氧化化,,糖糖类类水水解解，，（（炔炔水水化化））羧基-COOH醛醛氧氧化化,,酯酯酸酸性性水水解解,,羧羧酸酸盐盐酸酸化化，，((苯苯的的同同系系物物被被强强氧氧化化剂剂氧氧化化))酯基-COO-酯酯化化反反应应2、有机合成中的成环反应：①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）；②二元醇分子间或分子内脱水成环；③二元醇和二元酸酯化成环；④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。3、有机合成中的增减碳链的反应：⑴增加碳链的反应：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN反应或者不饱和化合物间的聚合、①酯化反应、②加聚反应、③缩聚反应⑵减少碳链的反应：①水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。4、官能团的消除①通过加成消除不饱和键；②通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)；③通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(—OH)（三）、官能团的衍变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变各类有机物之间的转变见如下三个转化图(2)改变官能团的数目(3)改变官能团的位置例1、已知：利用上述信息按以下步骤从合成(部分试剂和反应条件已略去)请回答下列问题(1)分别写出A、C的结构简式：A、______________________C、__________________(2)如果不考虑⑥、⑦反应，对于反应⑤得到D的可能结构简式为__________________________________(3)写出反应②、⑦的化学方程式：②___________________________⑦___________________________。