有机化学高鸿宾第四版答案第九章_醇和酚

第九章醇和酚习题(一)写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：(1)H2SO4，加热(2)HBr(3)Na(4)Cu，加热(5)K2Cr2O7+H2SO4解：(1)CH3CH=CHCH3(2)CH3CH2CHCH3Br(3)CH3CH2CHCH3ONa(4)CH3CH2CCH3O(5)CH3CH2CCH3O(二)完成下列反应式：(1)ONaClCH2CHCH2OHOHOCH2CHCH2OHOH+(2)OHOHClK2Cr2O7H2SO4OOCl(3)OHOH+ClCH2COCl吡啶AlCl3CS2OOHCOCH2ClOHOHCOCH2Cl(4)OHClCl乙酸+2Cl2OHClClClCl(三)区别下列化合物：(1)乙醇和正丁醇(2)仲丁醇和异丁醇(3)1,4-丁二醇和2,3-丁二醇(4)对甲苯酚和苯甲醇解：(1)乙醇正丁醇溶解分层H2O(2)仲丁醇异丁醇HCl/ZnCl2放置片刻出现混浊室温下无变化，加热后出现混浊(3)1,4-丁二醇2,3-丁二醇(1)HIO4(2)AgNO3AgIO3(白色沉淀)x(4)OHCH3CH2OHFeCl3显色x(四)用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。解：2,4,6-三甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚有机层水层H+2,4,6-三甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚(1)5%NaHCO3(2)分液(五)下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值？(1)OH(2)OHCH3(3)OHCl(4)OHOCH3(5)OHNO2(6)OHC2H5解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5)＞(3)＞(1)＞(2)＞(6)＞(4)；所以，对硝基苯酚(HONO2)具有最小的pKa值。(六)完成下列反应式，并用R，S-标记法命名所得产物。(1)(R)-2-己醇浓HXSN2解：CCH3OHCH3(CH2)3H(R)-2-己醇浓HXSN2CCH3X(CH2)3CH3H(S)-2-卤己烷(2)(R)-3-甲基-3-己醇浓HX解：CC2H5OHCH3(CH2)2H3C浓HX(R)-3-甲基-3-己醇CC2H5XCH3(CH2)2H3CCC2H5X(CH2)2CH3CH3+(S)-3-甲基-3-卤代己烷(R)-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体(七)将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴戊烷)。解：方法一：CH3CH2CHCH2CH3OHCH3CH2CHCH2CH3BrPBr3方法二：CH3CH2CHCH2CH3OHCH3CH2CHCH2CH3BrTsClCH3CH2CHCH2CH3OTsKBr吡啶(八)用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。(1)只得一个化合物CH3COCH2CH3；CH3CH2CCCH2CH3CH3CH3OHOH(2)得两个醛CH3CHO和CH3CH2CHO；CH3CHCHCH2CH3OHOH(3)得一个醛HCHO和一个酮CH3COCH3；HOCH2CCH3CH3OH(4)只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)OHOHorOHOHCH3CH3(九)用反应机理解释以下反应(1)CH3CH2CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CCH3CH2CH3ClCH3CH2C=CHCH3CH3HClZnCl2+解：CH3CH2CHCH2CH2OHCH3H+-H2OCH3CH2CHCH2CH2OH2CH3CH3CH2CCH2CH2CH3HCH3CH2CCH2CH3CH3氢迁移CH3CH2CCH3CH2CH3ClCH3CH2C=CHCH3CH3-H+Cl-(2)(CH3)2CC(CH3)2IOHCH3CCCH3CH3CH3OAg+解：(CH3)2CC(CH3)2IOHAg+(CH3)2CCOHCH3CH3甲基迁移CH3CCCH3CH3CH3O-H+(CH3)2CCOHCH3CH3(3)CH2=CHCHCH=CHCH3OH溶解在H2SO4中CH2CH=CHCH=CHCH3OHCH2=CHCH=CHCHCH3OH+解：H+CH2=CHCHCH=CHCH3OHCH2=CHCHCH=CHCH3OH2-H2OCH2=CHCHCH=CHCH3CH2=CHCHCH=CHCH3CH2CH=CHCH=CHCH3CH2=CHCH=CHCHCH3H2O-H+CH2CH=CHCH=CHCH3OHCH2=CHCH=CHCHCH3OHH2O-H+(4)CH3CHCH3OHH+CH3CH3解：CH3CHCH3OHH+CH3CHCH3OH2-H2OCH3CHCH3CH3CH3CH3CH3-H+(十)2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)又称抗氧剂2246，对热、氧的老化和光老化引起的龟裂具有较高的防护效能，被用作合成橡胶、聚烯烃和石油制品的抗氧剂，也可用作乙丙橡胶的相对分子质量调节剂。其构造式如下所示，试由对甲苯酚及必要的原料合成之。CH3(CH3)3COHCH2CH3C(CH3)3OH解：CH3(CH3)3COHCH2CH3C(CH3)3OHOHCH32(CH3)2C=CH2H2SO4OHCH3C(CH3)32CH2OH2SO4(十一)2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷又称四溴双酚A，构造式如下所示。它既是添加型也是反应型阻燃剂，可用于抗冲击聚苯乙烯、ABS树脂和酚醛树脂等。试由苯酚及必要的原料合成之。HOBrBrCOHBrBrCH3CH3解：OH2+CH3CCH3OH+HOCOHCH3CH34Br2CH3COOHHOBrBrCOHBrBrCH3CH3(十二)2,4,5-三氯苯氧乙酸又称2,4,5-T，农业上用途除草剂和生长刺激剂。它是由1,24,5-四氯苯和氯乙酸为主要原料合成的。但在生产过程中，还生成少量副产物----2,3,7,8-四氯二苯并-对二恶英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin，缩写为2,3,7,8-TCDD)，其构造式如下所示：OOClClClCl2,3,7,8-TCDD是二恶英类化合物中毒性最强的一种，其毒性比NaCN还大，且具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强，同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是一种持续性的污染物，对人类危害极大。因此，有的国家已经控制使用2,4,5-T。试写出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成2,4,5-T和2,3,7,8-TCDD的反应式。解：ClClClClONaClClClNaOHClCH2COOHOCH2COOHClClCl2,4,5-TClClClClONaClClClNaOH22-2NaCl亲核取代OOClClClCl2,3,7,8-TCDD(十三)化合物(A)的相对分子质量为60，含有60.0%C，13.3%H。(A)与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溴化钾和硫酸作用生成(B)；(B)与NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)与HBr作用生成(D)；(D)含有65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分异构体。试写出(A)~(E)各化合物的构造式。解：CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2BrCH3CH=CH2CH3CHCH3BrCH3CHCH3OH(A)(B)(C)(E)(D)(十四)化合物的分子式为C4H10O，是一个醇，其1HNMR谱图如下，试写出该化合物的构造式。CHCH2OHCH3CH3abcd(十五)化合物(A)的分子式为C9H12O，不溶于水、稀盐酸和饱和碳酸钠溶液，但溶于稀氢氧化钠溶液。(A)不使溴水褪色。试写出(A)的构造式。解：(A)的构造式为：CH3CH3H3COH(十六)化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的红外光谱在3250cm-1和834cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：δ=1.3(9H)单峰，δ=4.9(1H)单峰，δ=7.6(4H)多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。解：C10H14O的构造式为(CH3)3COH。(CH3)3COH(CH3)3COHBrBrBr2H2O(C10H12Br2O)波谱数据解析：IRNMR吸收峰归属吸收峰归属3250cm-1O–H(酚)伸缩振动δ=1.3(9H)单峰叔丁基上质子的吸收峰834cm-1苯环上对二取代δ=4.9(1H)单峰酚羟基上质子的吸收峰δ=7.6(4H)多重峰苯环上质子的吸收峰