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第7章知识要点一、配合物的组成配位数:与中心离子直接相连的配位原子的总数二、配合物的命名若为配阳离子化合物,则叫某化某或某酸某;若为配阴离子化合物,则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接。配位个体按以下原则命名:配体名称列在中心原子之前。在配体中,先列出阴离子,后列出中性分子,不同配体之间以中圆点分开。在最后一个配体名称之后缀以“合”字同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。配体数目用中文数字二、三、四等表示。中心原子氧化数用带括号的罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ等表示。[Co(NH3)6]Cl3内界配阳离子外界阴离子离子键中心离子配位原子配体配体个数内界配阴离子离子键中心离子配位原子配体配体个数K3[Fe(CN)6]外界阳离子三、价键理论要点:中心离子与配体形成配合物时,中心离子以空的杂化轨道接受配体中的配位原子提供的孤对电子,形成配位键。空间构型杂化类型实例正四面体sp3Zn(NH3)42+;Ni(NH3)42+正方形dsp2Ni(CN)42–正八面体形sp3d2FeF63–;[Fe(H2O)]3+正八面体形d2sp3Fe(CN)63–外轨型配合物:中心离子以最外层轨道(ns、np、nd)组成杂化轨道而形成的配合物。内轨型配合物:中心离子以部分次外层轨道如(n-1)d组成杂化轨道而形成的配合物。内轨型配合物一般比外轨型配合物稳定。F-、OH-、H2O易形成外轨型配合物;CN-、CO易形成内轨型配合物。一般可用实验测得的磁矩(μ),根据确定中心离子的未成对电子数(n)来判断配合物是内轨型还是外轨型。四、配离子的稳定常数及其应用3523Co(NH)(HO)Cl()三氯化五氨水合钴Ⅲ233Ni(OH)(HO)NO•(硝酸(一)羟基三水合镍Ⅱ)36KFe(NCS)六异硫氰酸根合铁Ⅲ酸钾,注意-SCN硫氰酸根2333•Co(NO)(NH)ONO三硝基三氨合钴Ⅲ,注意-亚硝酸根5Fe(CO)()五羰基合铁53KPtCl(NH)•五氯氨合铂Ⅳ酸钾(2)Bnn配离子的稳定常数应用:⑴计算配合物溶液中有关离子的浓度(P215例7-2),⑵配离子与沉淀之间的转化(P217例7-3、7-4),⑶配离子之间的转化六、条件稳定常数(只考虑EDTA的酸效应)七、金属离子指示剂应具备的条件⑴指示剂与金属离子形成的配合物(MIn)的颜色与指示剂(In)本身的颜色应显著不同;⑵MIn的稳定性要适当。它既要有足够的稳定性,但又要比MY的稳定性小;⑶指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速,具有良好的变色可逆性;⑷指示剂应比较稳定,易溶于水,便于贮藏和使用。八、影响滴定突跃的因素配合物的条件稳定常数和被滴定的金属离子的浓度。若金属离子浓度一定,配合物的条件稳定常数(当稳定常数一定时,酸度越高,lgαY(H)越大,条件稳定常数就越小)越大,滴定突跃越大。若条件稳定常数一定,金属离子浓度越低,滴定突跃就越小。九、单一金属离子准确滴定的条件(只考虑EDTA的酸效应)十、提高配位滴定选择性的方法⑴控制酸度法:如Pb2+对Bi3+滴定的干扰;⑵配位掩蔽法:如Fe3+、Al3+对Ca2+、Mg2+测定的干扰;⑶沉淀掩蔽法:如Mg2+对Ca2+测定的22334()4()()()CuaqNHaqCuNHaq234243{Cu(NH)/}{(Cu)/}{(NH)/}fccKcccc'()()()lglglgfMYfMYYHKK'()()()lglglg8.0fMYfMYYHKK干扰;⑷氧化还原掩蔽法:如Fe3+对Bi3+测定的干扰。十一、配位滴定的方式⑴直接滴定:如水中Ca2+、Mg2+的测定;⑵返滴定:如Al3+的测定;⑶置换滴定:如Ag+的测定;⑷间接滴定:如K+的测定。
本文标题:无机第7章知识要点
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