废水除P盐处理方案

1草甘膦含盐废水处理方案一、公司简介：衡阳莱德生物药业有限公司是香港莱德集团有限公司在衡阳投资注册成立的化工企业，注册资本5000万元，现有员工789人，其中技术人员89人。2006年整体收购重组原湖南天宇农药化工集团股份有限公司。公司现有湘华厂、金雁厂、生化厂三个生产基地，占地面积42万平方米。公司拥有自营进出口权，是湖南最大的农药生产经营企业，国家定点大型农药生产基地。产品品种、生产规模、产销量、出口创汇均居同行业领先水平。可生产生物农药、化学农药和精细化工等三大类30多个品种。主导产品：甲胺磷（年产能力100%原油8000吨）、稻瘟灵（年产100%原油600吨）、三唑磷（年产能力100%原油1500吨）、多效唑、磷化铝、敌敌畏、嘧啶磷、井冈霉素、苏云金杆菌（BT）、乙酰甲胺磷、虱纹光等原药及一系列复配制剂，年产原药制剂2.6万余吨，销售收入2.8亿元。产品畅销全国20多个省市，远销欧美及东南亚等国家和地区，深受广大用户和经销商青睐。为促进和推动高毒农药替代工作，优化产品结构，提升公司产品竞争力，自2008年初，衡阳莱德生物药业有限公司拟在衡阳市石鼓区七里井24号现有厂区内已建设完成12000t/a95%草甘膦原药生产项目，并已正常运行。是中南五省最大的草甘膦生产基地。公司坚持以诚信为本，以科技为先，追求卓越，注重业绩，勇于创新，开拓进取，永不满足的经营理念。现已建立起科学的现代管理机制。公司将以化学农药为基础，重点发展低毒、生物农药，加大科技投入，大力引进人才，加快引进战略投资者，开发一流产品，提供一流服务，创建2一流企业，争创一流效益。努力把企业建设成为全国最大的生物农药生产基地，打造农药行业的知名品牌。二、草甘膦母液及废水项目建设的必要性：衡阳莱德生物药业有限公司建设投产的12000t/a草甘膦是国家鼓励建设的农药品种，不属于淘汰、限制及禁止生产的品种，符合《农药“十一五”规划》、《农药管理条例》、《化学工业发展指导意见》等农药生产产业政策。根据《衡阳城市总体规划(2002~2020)》，衡阳市2002－2020规划将市中心城区分成9个功能片区，包括中心片区、华新片区、合江套－江霞片区、黄茶岭片区、白沙洲－周家坳片区、江东片区、酃湖片区、东阳渡片区和茶山坳－咸塘－大浦片区。本项目位于合江套－江霞片区：合江套历史上是化工工业集中地区，江霞片区地下蕴藏了丰富的卤水资源，重点是改造置换老工业，形成以居住、商业服务、市场、一类工业等功能为主的城区，要求“禁止发展污染重的工业，或者通过高标准的环保处理，使排放物不造成对环境的破坏”。项目所在地属于合江套－江霞片区，原属于三类工业用地，根据《衡阳城市总体规划(2002~2020)》，工程所在地现规划为居住用地。根据当地发展实际情况，衡阳市人民政府将对莱德公司金雁分厂及其周边区域进行规划控制，公司所在地维持三类工业用地性质不变，项目卫生防护距离内的居民进行妥善安置，并不再新建学校、医院、居民区等环境敏感点。工厂所在地北面紧邻松木化工工业园，湖南省人民政府以湘政函[2006]79号对松木工业园进行了批复，占地面积4.2km2，主导产业为化工、造纸，发展方向为精细化工。根据松木化工工业园产业定位，目前衡阳市政府考虑将本工程所在地纳入到松木工业园，或调整衡阳市城市总体3规划保留工程所在地为三类工业用地，衡阳市规划部门也将对厂址及卫生防护距离范围内进行规划控制，环评认为在满足上述要求的前提下，本工程选址符合衡阳市城市发展规划。本公司草甘膦生产选用国内技术成熟的亚磷酸二甲酯生产工艺技术路线，工程采取了较好三废回收利用方法，在工艺设备中已考虑了回收利用装置，回收副产HCl和氯甲烷；回收溶剂甲醇和副产物甲缩醛；回收催化剂三乙胺，既充分利用了社会资源，减少了对环境的污染，同时又降低了产品的成本，提高了企业的经济效益。自2008年投产运行以来，绝大多数产品用于出口，并提供了300多个员工的就业岗位，为国家创汇和社会稳定作出了具大贡献。自2010年开始，国家就已禁止生产10%草甘膦水剂，对于草甘膦母液，目前国内企业都是将将该废水浓缩至含产品2~3%，再加进部分纯品成10%草甘磷水剂出售了。同时废水中的杂质主要是氯化钠和含磷废水，不仅造成了资源浪费，而且还造成了土壤板结。国家环保部办公厅——环办[2013]57号文件明确规定：草甘膦生产企业磷元素综合利用率不低于80%，氯化钠回收率不低于85%。为了严格遵守国家环保部颁发的环办[2013]57号文件精神，我公司决定生产的草甘膦母液废水严格按文件精神进行处理。本项目拟采用一级提磷装置与二级三效蒸发提盐装置处理母液，通过一级提磷装置每生产一吨草甘膦产品可提取工业用磷酸盐350公斤，使草甘膦生产工艺中磷资源利用率达到85%以上，并可使二级三效蒸发提盐装置中分离的氯化钠达到工业用盐标准。氯化钠回收率达到90%及以上。余下轻污冷凝水的COD值从原母液的50000毫克/升降低到2000毫克/升，4具有很好的可生化性，可并入我公司污水处理站进行生化处理，所得的氯化钠盐渣完全可作工业盐外售给有资质单位进行再利用，高浓度有机残液几乎没有。三、确定废水处理方案依据：1、原理：草甘膦母液废水中，主要成分是氯化钠，约有20%的质量分数，其中还有少量有机磷和其它有机物，所以，通过DECO微电解，把有机链打断，使难溶的有机磷转化成易溶的无机磷，通过FENTON氧化还原处理把难溶的亚磷酸盐氧化成易溶的磷酸盐，同时通过微电解和氧化还原，也使有害的高沸点有机物转化成安全的二氧化碳和水，最后通过节能的三效蒸发使固液分离。2、物料性质和总量：本公司母液及废水中主要成份是氯化钠，约20%的质量分数。另含20克/升的总磷，COD60000毫克/升。正常达产时，每天产生废水量约150吨/天。全年处理废水量达45000吨。废水日处理前后对照表：日处理前日处理后名称处理量指标名称得量指标母液废水150t/dCOD：60000mg/L蒸发废水105t/dCOD：2000mg/L氯化钠质量分数20%氯化钠30t/d工业级总磷20g/kg磷酸盐13.8t/d工业级5四、母液废水处理方框流程：碱母液PH调节盐酸草甘膦回用上清液泥渣去固废站冷凝水三效蒸发离心纯碱DECO反应器Ⅰ级FENTONNaOHPH调节罐Ⅱ级FENTON精制合格外售斜管沉降槽底层料卧螺离心去盐母液结晶料离心深冷结晶罐磷酸盐粗盐精制母液工业盐外售精制去磷母液离心母液6为保证正常生产和考虑设备运行检修周期，三效蒸发设计日处理应考虑为300吨/天。蒸发前蒸发后物料名称含氯化钠废水物料名称废水浓缩液进料浓度（%）20浓液浓度（%）（循环）70进料温度（℃）常温溶剂主要成分水进料量（kg/h）15000（300T/d）蒸发水量（kg/h）10000（200T/d）残液量（不能循环蒸发）5M3/天PH值及腐蚀程度8-10PH值及腐蚀程度8—10颜色无色或微黄颜色物料在蒸发过程中结垢及结晶情况易结晶物料中固体悬浮物情况无其他情况2、能源及其它情况：目前，公司锅炉满负荷运行，可提供5~6吨每小时的富余蒸汽量，选用三效蒸发装置时，可保证废水处理方案的正常运行。提供的蒸汽压力（表压）（MPa）0.5能提供蒸汽量（kg/h）5生产过程连续生产周期天五、设备选型：DECO反应和FENTON反应都是连续罐式反应，根据母液废水的特性，主体设备主要选择玻璃钢设备，浆料沉淀分离选择卧螺机。7主要杂质氯化钠属于蒸发结晶，因此蒸发器采用抗盐析、抗结疤堵管能力强的强制循环蒸发器；因氯化钠溶液溶解度随着温度变化不大，鉴于此，本方案采用三效蒸发结晶流程。采用第一效、第二效、三效并流蒸发，配备强制循环泵以提高其流速，抗盐析、抗结疤。设备选材根据物料性质要求设备材质为不锈钢316L六、物料流程简述：电解氧化流程：将碱母液废水用盐酸调节PH3~4，再用泵连续进入DECO微电解反应，接着进入一、二级FENTON反应器，再进入调节罐，用碱调节至8左右，最后到斜管沉降槽，通过离心机进行上清液和氧化铁泥的分离。上清液进入三效蒸发。三效蒸发流程：物料流向：在上一工序来的母液废水溶液，由进料泵到间接冷凝器预热，再到三效、二效、一效加热器，强制循环蒸发。再经过出料泵到结晶罐。上清液返回三效继续蒸发，下晶体溶液到分离设备。本设备连续进料连续出料。蒸汽流向、冷凝水流向：生蒸汽经过调节阀进入一效加热器壳程，换热冷凝成冷凝水。冷凝水加热间接冷凝器中物料，一效管程内的氯化钠溶液受热蒸发在一效分离室生成低压蒸汽，进入到二效加热室的壳程作为二效蒸发器的热源，同样管程内的氯化钠溶液受热蒸发在二效分离室生成低压蒸汽到三效作为其热源，三效的低压蒸汽最后进入到间接冷8凝器冷凝成冷凝水，一效、二效、三效加热室壳的蒸汽冷凝成冷凝水排出和三效低压蒸汽生成的冷凝水一起进入冷凝水罐经过冷凝水泵到用户指定地。（达到闭路循环无废水排放）七、操作主要工艺参数：电解、氧化反应控制参数：进入DECO反应PH：3~4进入FENTON的PH条件：3~4加入氧化、还原剂比例1：6进入沉降槽PH：8~9进入三效蒸发液透明、弱碱性三效蒸发参数：进料流量(㎏/h)15000（300T/d）进料浓度(﹪)20%出料量(㎏/h)4285.7出料浓度(﹪)70%进料温度(℃)常温生蒸汽压力(Mpa绝)0.5生蒸汽温度(℃)151冷却水上水温度(℃)30冷却水回水温度(℃)389蒸发量kg/h10714.3占地面积（长X宽X高）（mm）8500X5000X10000三效蒸发结晶器Ⅰ效Ⅱ效Ⅲ效加热蒸汽温度(℃)998468蒸发温度917658生蒸汽耗量(kg/h)3750汽耗比(t汽/t水)0.35冷却水耗量(t/h)200功率(kw)160KW八、设备一览表名称型号规格数量材质一效加热器295㎡Φ900X10000（列管）X4mm2台SUS316L一效分离室Φ1400X2000X8mm1台SUS316L二效加热器175㎡Φ7000X6000（列管）X4mm2台SUS316L二效分离室Φ1600X2000X8mm-Φ1800X1500X8mm1台SUS316L三效加热器175㎡Φ750X3000（列管）X4mm2台SUS316L间接冷凝器223㎡Φ700X6000X4mm1台SUS316L10结晶槽1台SUS316L操作台含楼梯，护栏1套A3一效强制循环泵N=37kw双密封1台SUS316L进料泵N=7.5kw双密封1台SUS316L二效强制循环泵ECP450N=37kw双密封1台SUS316L三效强制循环泵ECP450N=37kw双密封1台SUS316L出料泵浆泵Q=10T/H,H=30M,N=5.5kw双密封1台SUS316L冷凝水泵Q=15T/H,H=30M,N=7.5kw双密封1台SUS316L真空泵N=37KW1台碳钢二次蒸汽管DN500.DN5501套SUS304不凝性气体管DN321套SUS304物料管DN501套SUS316L物料循环管DN65DN4501套SUS316L冷凝水管1套SUS304设备内连接阀门、法兰DN501套SUS304离心机P5401台SUS316L11仪表配件等1套电器控制柜1套普通材质九、母液废水三效蒸发工艺具体操作方案：（一）操作前的准备：1.对欲浓缩的物料复检其酸度，超过国家标准酸度禁用于生产。2.检查供汽压力，并打开冷凝水排除阀，排除全部冷凝水。3.检查可拆性连接（法兰、螺栓、活接等）是否密封、拧紧。4.检查各阀门的开关正确位置。5.平衡进水阀打开，放满水以便启动蒸发器（最好用蒸汽冷凝水）。6.U形管内预通冷水，将各效蒸发室的壳程相互分隔，以便各效真空度的建立。7.启动真空系统，当第三效真空度达到-0.085～-0.090Mpa时，再启动进料泵电源，当各效物料达到分离器(物料液位控制在加热器至分离器气液分离口管下10cm，以防止物料液位过高，产生跑料时，开启生蒸汽阀门(压力必须调节在设定的范围内操作)。（二）工作过程中蒸汽的流动(详见工艺流程图)：打开控制阀和减压阀将生蒸汽的压力～0.20Mpa（来自