室内空气中氨的测定方法

附录F（规范性附录）室内空气中氨的测定方法测定空气中氨的化学方法有次氯酸钠—水杨酸分光光度法、纳氏试剂分光光度法、靛酚蓝试剂比色法；仪器法有离子选择电极法和光离子化气相色谱法等。F.1次氯酸钠—水杨酸分光光度法F.1.1相关标准和依据本方法主要依据GB/T14679《空气质量氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法》。F.1.2原理氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子、水杨酸和次氯酸钠反应生成蓝色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在697nm波长处进行测定。F.1.3测定范围在吸收液为10mL，采样体积为10~20L时，测定范围为0.008~110mg/m3，对于高浓度样品测定前必须进行稀释。本方法检出限为0.1μg/mL，当样品吸收液总体积为10mL，采样体积为10L时，最低检出浓度0.008mg/m3。F.1.4试剂分析中所用试剂全部为符合国家标准的分析纯试剂；使用的水为无氨水。F.1.4.1水：无氨，可用下述方法之一制备。F.1.4.1.1蒸馏法向1000mL的蒸馏水中加0.1mL硫酸（ρ=1.84g/mL），在全玻璃装置中进行重蒸馏，弃去50mL初馏液，于具塞磨口的玻璃瓶中接取其余馏出液，密封，保存。F.1.4.1.2离子交换法将蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱，其流出液收集在具塞磨口的玻璃瓶中。F.1.4.2硫酸吸收液硫酸溶液c(1/2H2SO4)=0.005mol/L。F.1.4.3水杨酸—酒石酸钾溶液称取10.0g水杨酸〔C6H4（OH）COOH〕置于150mL烧杯中，加适量水，再加入5mol/L氢氧化钠溶液15mL，搅拌使之完全溶解。另称取10.0g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O），溶解于水，加热煮沸以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液pH=6.0~6.5，贮于棕色瓶中，至少可以稳定一个月。F.1.4.4亚硝基铁氰化钠溶液称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2〔Fe[(CN)5NO〕·2H2O}，置于10mL具塞比色管中，加水至标线，摇动使之溶解。临用现配。F.1.4.5次氯酸钠溶液市售商品试剂，可直接用碘量法测定其有效氯含量，用酸碱滴定法测定其游离碱量。方法如下：有效氯的测定：吸取次氯酸钠1.00mL，置于碘量瓶中，加水50mL，碘化钾2.0g，混匀。加c(1/2H2SO4)=6mol/L硫酸溶液5mL，盖好瓶塞，混匀，于暗处放置5min后，用c(Na2S2O3)=0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉溶液1mL，继续滴定至蓝色刚消失为终点。按下式计算有效氯：33式中：代硫酸钠溶液浓度，mol/L；积，mL；.000mol/L]相当的，以克表示的氯的质量。%、游离碱浓度为0.75mol/L（以NaO将盐酸逐滴作用于高锰酸钾，用c(Na化铵标准贮备液解于水，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升相当于含溶液准贮备液5.0mL于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升相当于采样器；0mL；有玻璃棉。中加入10mL吸收液，以1L/min的流量采气10~20L。F.1.6防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，需转移到具塞比色管中封好，在2℃~5F.曲线色列管号0123456100100035.45Vc%Cl×××=有效氯c——硫V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体35.45——与1L硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=1游离碱的测定：吸取次氯酸钠溶液1.00mL，置于150mL锥形瓶中，加适量水，以酚酞为指示剂，用c(HCl)=0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至红色刚消失为终点。取部分上述溶液，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35H计）的次氯酸钠溶液，贮于棕色滴瓶中，可稳定一周。无商品次氯酸钠溶液时，也可自行制备。方法为：)=2mol/L氢氧化钠溶液吸收逸出的氯气，即可得到次氯酸钠溶液。其有效氯含量标定方法同上所述。F.1.4.6氯称取0.7855g氯化铵，溶1000μg氨。F.1.4.7氯化铵标准临用时，吸取氯化铵标含10.0μg氨。F.1.5仪器F.1.5.1空气F.1.5.2气泡吸收管：1F.1.5.3具磨塞比色管：10mL；F.1.5.4分光光度计；F.1.5.5双球玻管：内装F.1.6采样及样品保存F.1.6.1采样气泡吸收管.2样品保存应尽快分析，以下存放，可存放一周。1.7分析步骤F.1.7.1绘制标准取七只具塞10mL比色管按下制备标准色列。氯化铵标准氯化铵标准溶液，mL00.200.4000.8011.20.60.00氨含量，μg02.04.06.08.010.012.0管中加入1.00—滴亚氰化液，水稀释9mL向各mL水杨酸酒石酸钠溶液，2硝基铁钠溶用至左右，加入2滴次氯酸钠溶液，用水稀释至标线，摇匀，放置1h。用1cm比色皿，于波长697nm处，以水为参比，测定吸光度。以扣除试剂空白（零浓度）的校正吸光度为纵坐标，氨含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。34F.1.7.2样品测定采取一定体积（视样品浓度而定）样品后用吸收液定容到10mL的样液（用具塞比色管），按绘制标样溶液，按F.1.7.2进行测定。F.1.8)用下式进行计算：式中：量，μg；准状态下的采气体积，L；。F.1.9一标样，其重复性标准偏差为0.007mg/L，重复性性标准偏差为0.046mg/L，再现性变异系数为3.1%；加标回收率为104.于1mg/m3时不适用，一般情况下室内空气不会达到该浓度。选电极法F.2.1相关标准和依据方法主要依据B/T14669《空气质量氨的测定离子选择电极法》。参比电极。此电极对mol/L氯化铵内充液的塑料套管中，管底用一张微孔疏水薄膜与试液隔开，并使透气膜与p限为10mL吸收溶液中0.7μg氨。当样品溶液总体积为10mL，采样体积60L时，mg/m3。F.2.4用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，所用水均为按F.1.4.1叙的水。F.2.4：含有c（NaOH）=5mol/L氢氧化钠和c(EDTA-2Na)0.5mol/L乙二胺四乙酸二钠氨。称取3.141g经100℃干燥2h的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，准曲线的步骤进行显色，测定吸光度。F.1.7.3空白试验用吸收液代替试结果的表示氨浓度c(mg/m3onVVc⋅=WVtW——测定时所取样品溶液中的氨含Vn——标Vt——样品溶液总体积，mL；V0——测定时所取样品溶液的体积，mL精密度和准确度经五个实验室分析含氨1.44~1.50mg/L的统变异系数为5.0%；再现0%~92.4%。F.1.10干扰有机胺浓度大F.2离子择本GF.2.2原理氨气敏电极为复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银—氯化银电极为置于盛有0.1H玻璃电极间有一层很薄的液膜。当测定由0.05mol/L硫酸吸收液所吸收的大气中的氨时，借加入强碱，使铵盐转化为氨，由扩散作用通过透气膜（水和其他离子均不能通过透气膜），使氯化铵电解液膜层内NH4+⇔NH3+H+的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电极电位与氨浓度的对数呈线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中氨的含量。F.2.3最低检测浓度本方法检测最低检测浓度为0.014试剂除另有说明外，分析时均使述方法制备.1电极内充液：c（NH4Cl）=0.1mol/L。F.2.4.2碱性缓冲液盐的混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。F.2.4.3吸收液：c(H2SO4)=0.05mol/L硫酸溶液。F.2.4.4氨标准储备液：1.00mg/mL移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。35F.2.4.5氨标准使用液：用氨标准贮备液逐级稀释配制。F.2.5仪器F.2.5.1氨敏感膜电极；F.2.5.2pH/毫伏计：精确到0.2mV；用聚四氟乙烯包覆的搅拌棒；液于U型多孔玻板吸收管中，调节采样器上的流量计的流量至1.0L/min（用正），采样至少45min。电极使用说明书进行仪器调试和电极组装。标准溶液于25mL小烧杯中，浸入冲液，在搅拌下，读取稳定的电位值E（在1min内变化不超过1mV时，即可以少量吸收液清洗吸收管，加入容量瓶，容至10mL，将容量瓶中吸收液放入25mL小烧杯中，以下步骤与校准曲线绘制相同，由测C，以mg/m3表示，可由下式给出：式中：b——吸收液中氨含量，mg/L；算成标准状态下的采样体积，L。F.2.9发的样品，重复性标准偏差0.259mg/L，变异系数273mg/L，变异系数1.37%；加标回收率97.6%。F.3纳氏试剂分光光度法F.3.1相关标准和依据方法主要依据GB/T14668《空气质量氨的测定纳氏试剂比色法》。，用分光光度法测下：2K2[HgI4]+3KOH+NH3F.2.5.3磁力搅拌器：带有F.2.5.4空气采样器。F.2.6采样量取10.00mL吸收标准流量计校F.2.7分析步骤F.2.71仪器和电极的准备按测定仪器及F.2.7.2校准曲线的绘制吸取10.0mL浓度分别为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的氨电极后加入1.0mL碱性缓读数），在半对数坐标纸上绘制E-logC的校准曲线。F.2.7.3测定采样后，将吸收管中的吸收液倒入10mL容量瓶中，再最后以吸收液定得电位值在校准曲线上查得气样吸收液氨含量（mg/L），然后计算出空气样品中氨浓度（mg/m3）。F.2.8结果的表示F.2.8.1计算方法空气中氨的浓度n10bVC⋅=Vn——换精密度和准确度经五个实验室分析含20.0mg/L氨的统一分1.30%；再现性标准差0.本F.3.2原理氨吸收在稀硫酸溶液中，与纳氏试剂作用生成黄棕色化合物，根据颜色深浅定。反应式如⇔ONH2I+7KI+2H2OF.3.3最低检出浓度本法检出限为0.6μg相样体积为20L时，最低。F.3.4HgHg/10mL（按与吸光度0.01对应的氨含量计），当采检出浓度为0.03mg/m3仪器36F.3.4.1大型气泡吸收管：10mL；采样器：流量范围0~1L/min；正的容量瓶、移液管。ol/L。试剂称取5.0g碘化钾，溶于5.0mL水；另称取2.5g氯化汞（HgCl2）溶于10mL热到形成的红色沉淀（HgI2）不溶为止。冷吸收管，以1L/min流量，采气20～30L。采集好的样品，2℃～5℃下冷藏，可贮存一周。F.3.7L具塞比色管，按表F.3.1配制标准色列。表F.3.1氯化铵标准色列345F.3.4.2空气F.3.4.3分光光度计；F.3.4.4具塞比色管：10mL；F.3.4.5玻璃容器：经校F.3.5试剂F.3.5.1吸收液硫酸溶液c（1/2H2SO4）=0.01mF.3.5.2纳氏水。将氯化汞溶液缓慢加到碘化钾溶液中，不断搅拌，直却后，加入氢氧化钾溶液（15.0g氢氧化钾溶于30mL水），用水稀释至100mL，再加入0.5mL氯化汞溶液，静置一天。将上清液贮于棕色细口瓶中，盖紧橡皮塞，存入冰箱，可使用一个月。F.3.5.3酒石酸钾钠溶液称取50.0g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O），溶解于水中，加热煮沸以驱除氨，放冷，稀释至100mL。F.3.5.4氯化铵标准贮备液：称取0.7855g氯化铵，溶解于水，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含1000μg氨。F.3.5.5氯化铵标准溶液：临用时，吸取氯化铵标准贮备液5.00mL于250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含20.0μg氨。F.3.6采样及样品保存用一个内装10mL吸收液的大型气泡应尽快分析。必要时于步骤F.3.7.1标准曲线的绘制取6支10m管号012氯化铵标准溶液（mL）00.100.200.500.701.00水（mL）10.009.909.809.509.309.00氨含量（μg）02.04.010.014.020.0在各管中加入酒石酸钾钠溶液0.20mL，摇匀，再加纳氏试剂0