导热油酸值的测定

导热油酸值的测定848Titrinoplus自动电位滴定仪测定1、适用范围本方法适用于导热油酸值的测定，酸值的测量范围：0～30mg/g（以KOH计)。2、原理本方法以氢氧化钾（异丙醇）标准溶液为滴定剂，用甲苯、异丙醇和少量水的混合溶剂溶解试样，通过电极进行电位滴定，根据KOH标准溶液消耗体积和电位值绘制滴定曲线图，当曲线出现明显突跃点时即为终点。终点判断以最靠近pH11±0.02的标准缓冲液的电位值所对应的突跃点来计算酸值。如果滴定过程中找不到突跃点，则以滴定到电极pH11±0.02标准缓冲溶液中测得的电位值时所消耗的标准溶液体积来计算酸值。3、仪器3.1自动电位滴定仪3.2测量电极4、试剂4.1异丙醇，无水（水含量小于0.1%）4.2乙醇4.3氯化锂4.4氯化锂电极填充液：1mol/L～3mol/LLiCl-乙醇溶液。4.5甲苯4.6混合溶剂：将异丙醇、甲苯、水，按495ml±5ml:500ml±5ml:5ml±0.2ml的比例配制，摇匀静置，混合溶剂需要大量配制，并且每次滴定前都要做空白试验。4.7标准缓冲液pH4、pH7、pH11,按规定的稳定期限内使用。4.8微酸性水：用1:4HCl调节水溶液pH值为4.5～5.54.9c(KOH)，0.05mol/L～0.08mol/L配制：氢氧化钾异丙醇标准溶液：称取3g～5g氢氧化钾，加入到1000ml异丙醇中剧烈摇动，使其尽量溶解，然后加热回流（注意溶液体积不可超过回流瓶容积的2/3，必要时可分次回流），当加热至微沸时加入半匙氢氧化钡，继续微沸回流10min。将此溶液静置两天，吸出上层澄清液或用玻璃漏斗过滤，将澄清液装入聚四氟乙烯试剂瓶，标定后待用。标定：准确称取三分0.2g～0.3g经110℃±5℃烘干至衡重的邻苯二甲酸氢钾，在滴定杯中各加入60mL新煮沸冷却的蒸馏水溶解。用自动电位滴定仪滴定，得到c(KOH)。此标准溶液至少每月进行一次标定。5、测定步骤5.1仪器准备：按照电位滴定仪操作说明，准备仪器和测定电极。5.2取样：按照油品取样方法从取样处取油品。将试样剧烈摇匀后，在滴定杯中称取一定量试样。依样品酸值大小建议称样量如下。样品称样量酸值范围（mg/g）称样量（g）称量精度（g）0.215～20±0.0050.2～1.010～15±0.0051.0～3.05～10±0.005≥3.01～2±0.0055.3滴定准备5.3.1在加有试样的滴定杯中加入50ml混合溶剂，准备好电极，将滴定杯放在滴定台上，调节电极高度使球泡完全侵入被测样品中。5.3.2选择合适的滴定管，装满KOH标准溶液，固定在滴定台上使馈液管端口略低于球泡底部，记录初始读数。5.4自动滴定5.4.1滴定终点的设定：测量EP电位值，25℃时EP电位值约为-236mV，滴定结束时的电位值应设置为超过EP电位值60mV～100mV，即设定-290mV～-340mV为滴定终止电位，同时按照下列情况，根据滴定曲线设置终点判断，并计算酸值：a)以最靠近EP电位值所对应的突跃点为终点；b)如果滴定过程中找不到突跃点，则以滴定到EP电位值时所消耗的标准溶液体积来计算酸值。5.4.2滴定过程中KOH标准溶液滴定体积的设定：a)新油测定：最大滴加量0.01mL,最小滴加量不大于0.001mL(或者加液速率最大0.1mL/min,最小0.01mL/min),停止滴定体积额为10mL；b)旧油测定：最大滴加量0.1mL,最小滴加量不大于0.005mL(或者加液速率最大0.5mL/min,最小0.05mL/min),停止滴定体积额为20mL。5.4.3滴定过程中KOH标准溶液采用动态添加模式或等量滴加模式，应使每次增量后电位变化的范围控制在5mV～15mV，如果电位在10s内变化小于5mV，加入下一滴，最长等待时间为60s。5.4.4当电位超过EP电位值60mV以上，停止滴定。如果一阶导数上有超过静电噪音产生的最大峰时，识别为突跃点。自动滴定仪测定后将直接显示酸值的测定结果。6、计算自动滴定按下式酸值：mKOHcVVS1.56)()0(S—导热油酸值，mg/g（以KOH计)；V—消耗KOH标准溶液体积，mL；V0—混合溶剂空白消耗体积，mL；c(KOH)—KOH标准溶液浓度，mol/L；56.1—KOH摩尔质量，g/mol；m—样品质量，g。7、注意事项7.1使用的异丙醇、甲苯等试剂，有一定毒性，注意做好个人防护；7.2由于导热油酸值较小，滴定过程中需控制合适的滴定速度。7.3滴定后，要用混合溶剂将电极清洗干净，按照要求进行保护。7.4EP电极需要定期用标准pH缓冲液校准。848自动电位滴定仪操作步骤一、开机：接通电源，按下STOP键，启动仪器，此时光标显示在MENU（菜单）栏；二、清洗滴定管和管路：按Menu—Ok—ManualControl（人工操作）—Ok—Dosing（交换单元控制）—最下面一行Prep（清洗滴定管）—Ok—Ok；三、样品测定：在MENU栏移动上下箭头键，光标至METHOD（方法），按下OK键，移动光标至对应的方法名称，并移动光标至LOAD（导入）键，按下OK键调用出对应的方法,按下START键，用小键盘或相应的箭头键，输入样品量，再连续按下两次START键，等待结果即可。注意：在仪器没有现成的方法时，需进行新方法的建立。四、滴定方法的建立：1、在MENU界面下标移动光标到METHOD栏，按下OK键，屏幕下方出现EDIT（编辑现有方法）、NEW（新建方法）、STORE（保存编辑好的方法）和DELETE（删除现有的方法），然后移动光标到NEW，按下OK键。2、选择滴定模式和变量：光标处于Mode（模式）栏，按下OK键，选择对应的工作模式：DET为动态滴定模式（适合于快速反应场合）、MET为恒体积滴定模式（适合于慢反应场合）、SET为设定终点滴定模式（适合于明确滴定终点的反应场合）、CAL用于pH电极的校准；移动至DET，按下OK键，选定DET工作模式；此时光标处于Measuredquantity（测量变量）栏，按下OK键，选择对应的测量变量：pH（pH值）、U（电位值）、Ipol（极化电流值）、Upol（极化电压值），移动至PH，按下OK键，选定PH值为测量变量（酸碱滴定都选PH，其余的可选U），按下BACK键选定工作模式、变量，屏幕出现：METHODDETPH。3、编辑滴定参数：在主菜单MENU界面上，按下OK键，出现对话框，用上下箭头键移动光标至Parameters（参数），按下OK键，设置以下参数条件：3.1Startconditions（开始准备条件）：将光标移至requestsamplesize栏，要求输入样品的量，测定样品和标定的方法这个功能必须选定为on,这个值参与最终结果的计算，其它参数可不予调整；3.2Titrationparameters（滴定过程控制参数）：利用仪器默认参数、适当调整滴定速度，一般设置为Optimal（中速），对于大多数滴定使用这个速度，其它参数可不予调整；3.3Stopconditions（滴定控制停止条件）：需要设置如下参数：3.3.1StopEP（停止突跃点数）：依据反应的当量关系，进行设定；这个值一般选1，找到一个终点停止；3.3.2VolumeafterEP（达到终点后加入的体积）：一般设为1ml，为了让滴定曲线更完整；3.4Evaluations（滴定曲线评估）：对反应完成的滴定曲线进行评估，确认滴定终点以及带入计算的滴定终点体积，需要设置如下参数：3.4.1EPCriteren（滴定评估临界值）：终点评估标准，突跃大于此值的认为是一个有效的终点，如果滴定曲线完整，最终提示EPmissing，说明这个值过大，将其相应的减小，重新计算；如果很早就达到终点，说明这个值过小，要相应的将这个值设大一些，一般情况下，水相酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定这个值设为40左右即可；3.4.2EPRecognition（终点识别方式）：一般情况下，停止终点为1的话，选greatest（最大突跃点），如果测定总酸值、总碱值这个值选last（最后一个等当点），如果停止终点大于1，则选all；根据反应的当量关系以及分析的目的进行筛选，一般设为greatest；3.5Caculations（计算），需要设置如下参数：3.5.1Resultname(结果名称)；3.5.2R1：代表计算公式，按OK键输入，在公式编辑中，EP#表示滴定到终点消耗的滴定剂的体积，相当于国标方法中的V；COO表示参与滴定的样品的量，相当于国标方法中的m；3.5.3Decimalplaces（小数点后的位数）：一般选为4；3.5.4ResultUnit（结果单位）：一般根据测定的项目选择；4、所有参数设定完成后，用BACK键确定参数设定，并返回主界面。五、方法保存：移动光标至METHOD，按下OK键，在最下一行选择Stroe按下OK键，设定好方法名称后，按下BACK键，予以确定。六、技巧与提示1、取样取样量尽可能控制在使滴定剂消耗体积在滴定管体积的20~90%范围内；在能满足精度的前提下取样量越少越好。避免超过滴定管满管体积。2、如果处理后的样品溶液太少，可以适当增加溶剂或选用较小体积的滴定杯，以保证所有电极能够浸没在样品溶液中。注意搅拌子不能触到电极以及滴定管头。3、如果由于样品数据的错误输入或公式的错误而造成结果错误，无需重新滴定，只要将相关数值重新输入或修改后仪器将自动重新计算结果。4、在自动识别等当点的模式下（MET、DET），滴定是过量的，因此每次滴定结束后一定要仔细冲洗电极以及滴头，以免过量的滴定剂被带入下一个样品中。5、电极上的电解液孔塞在使用时打开，停用时堵上。