己二胺盐酸盐分析方案

己二胺盐酸盐的分析标准建立思路中文名称:1,6-己二胺盐酸盐英文名称:1,6-hexanediaminedihydrochlorideCAS号:6055-52-3分子式:C6H16N22HCl分子量:189.13mp:256-257°C结构式：医用级：纯度大于99.5%分析纯：纯度大于98.0%工业级：纯度大于97.0%（95.0%，待定）——尚无资料可以借鉴性状：白色结晶，有吸湿性，水溶性好根据熔点与标准试样比对，本产品纯度至少95%以上。由于多数仪器分析本身误差较大（2~5%），加上样品不能直接测定，需要进行预处理制备出合适仪器分析的待测样品，这步操作中难以避免引入误差。因此，对于本产品要求的纯度来说，这些误差将导致用仪器分析的方法直接测定纯度的结果失去意义。对于高含量成分分析，通常采用化学分析的方法，误差可小于千分之一，能够满足需要。鉴于企业分析实验室的实际情况，我们也必须采用化学分析来完成。综上分析，纯度测定应该采取如下两种方法或其中之一（1）直接纯度测定采用滴定完成；（2）测量所有非主成分含量，差减得到纯度指标。详细说明：（1）采用非水滴定（尚需验证）。冰醋酸做溶剂，加入醋酸汞消除盐酸干扰，高氯酸滴定。（2）测量所有杂质含量，根据本生产流程，初步设定如下待检指标：性状：白色结晶粉末纯度：98%挥发份：（105°C，2小时）水溶残渣：（蒸馏水，离心）灰份：（550°C，瓷坩埚，灼烧衡重，必要时用X射线荧光检测各元素种类和含量或ICP检测Ca元素含量）Ca：（EDTA滴定，加标回收测试方法可靠性，若灰份极少，则此检测方法不可行）己二酸：（重结晶应该不再有残留，红外未检出——待定）色度：（比色卡）酸碱度：7±0.2（蒸馏水，酸度计）非水滴定的纯度测定中遇到的问题自制对照品，重结晶10次多次萃取合并，可以认为100%测定基团含量，例如银量法测定氯离子，折算色谱，对照，纯度98-102%己二酸脱色不好，絮状沉淀，工艺水，20mg/lFe含量超标，色度不合格聚六亚甲基双胍盐酸盐(PHMB)的合成:其合成路线是由己二胺和双氰胺的铜盐或锌盐在60℃加热反应，通二氧化氯使pH值由11降至6.8-7，冷却过滤,先制得已亚甲基二胺的二氰酸盐，再用已二胺和36%的盐酸处理，然后加热至150-155℃，搅拌反应4小时，即得产品。H2NC6H12NH2-HN(CN)2CAS：60-32-2分子式：C6H13NO2分子质量：131.17熔点：205-212℃中文名称：6-氨基己酸；氨己酸英文名称：6-Aminocaproicacid性状描述：白色结晶粉末。熔点204-206℃。易溶于水，微溶于甲醇，不溶于乙醇和醚。无臭，味苦。生产方法：己内酰胺水解而得。将己内酰胺、浓盐酸和3倍量蒸馏水加入反应罐内，搅拌，升温回流1.5h，控制温度103-106℃。反应毕，测定转化率应达95%以上。加蒸馏水稀释成10%浓度，得10%6-氨基己酸水解液。将水解液以每小时5-10L的流速均匀地流入离子交换柱[装001×7（732#）强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂]，进行吸附。流完后关闭出口，浸泡过夜。用蒸馏水洗涤离子交换柱，洗去盐酸（检查流出液至无氯离子）。然后，以每小时5-10L流速均匀流入3.5%氢氧化铵。流完后关闭流出口，浸泡过夜。次日继续边完氢氧化铵后，流入蒸馏水进行洗脱，收集含有6-氨基己酸的洗脱液。加活性炭脱色，过滤，滤液于47-70℃减压浓缩近干。趁热加入乙醇，搅拌析出结晶。冷却后甩滤得粗品。将粗品溶于蒸馏水，加活性炭在60℃脱色1h。趁热过滤。滤液减压浓缩近干。加乙醇析出结晶，冷却，甩滤，结晶用乙醇洗涤，干燥，得6-氨基己酸。对己内酸胺的总收率为75-80%。用途：止血药。对因纤维蛋白溶解活性增高而引起的某些严重出血有明显疗效。适用于多种外科手术时的渗血或局部出血。亦用于咯血；消化道出血及妇产科出血性疾患等。相关反应方程式：己二胺+2*盐酸=己二胺盐酸盐双氰胺+2*氯化铵=2*盐酸胍盐酸胍+己二胺盐酸盐=聚六亚甲基胍（单胍）+2*氯化铵盐酸胍+己二胺=聚六亚甲基胍（单胍）+氨气双氰胺+己二胺盐酸盐=聚六亚甲基胍（双胍）+氯化铵PA6+盐酸（过量）=氨基己酸盐酸盐小QB-**************企业标准1,6-己二胺盐酸盐1,6-hexanediaminedihydrochloride20**//（试行）1,6-己二胺盐酸盐1范围本标准规定了1,6-己二胺盐酸盐的要求、实验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。本标准适用于以废旧尼龙-66地毯纤维，经过盐酸解聚生产的工业用1,6-己二胺盐酸盐的生产、检验和销售。分子式:C6H16N22HCl相对分子量:189.13（按2005年国际相对原子质量）CAS号:6055-52-3结构式：英文名称:1,6-hexanediaminedihydrochloride2规范性引用文件如无特殊说明，本标准中涉及到的各部分内容均参照相同或相近的国家标准执行，涉及企业自身生产特殊性的部分，参照本企业中相应的标准执行。GB/T191-2008包装储运图示标志（ISO780：1997MOD）GB/T601-2002化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603-2002化学试剂实验方法中所用制剂及制品的制备（ISO6353-1：1982NEQ）GB/T617-2006化学试剂熔点范围测定通用方法（ISO6353-1：1982，NEQ）GB/T1250极限数值的表示方法和判断方法GB/T6678-2003化工产品采样规则GB/T6679-2003固体化工产品采用通则GB/T6682-1992分析试验室用水规格和实验方法（ISO3696：1987，NEQ）GB/T7531-1987有机化工产品灰份的测定（ISO6353-1：1982，NEQ）3分类和命名按工业用1,6-己二胺盐酸盐的纯度99.5%、98.0%、95.0%、90.0%以上分为四型，命名为I级、II级、III级、IV级。4要求4.1外观：白色结晶或粉末，有吸湿性，水溶性好4.2工业用1,6-己二胺盐酸盐应符合表1所示的技术要求。表1技术要求项目指标IIIIIIIV1,6-己二胺盐酸盐质量分数*/%≥99.598.095.090.0干燥减量的质量分数/%≤0.010.050.20-灼烧残渣的质量分数/%≤0.010.050.10-终熔点/°C≥257256--pH（5%，25°C）6.7-7.36.5-7.5--水不溶物的质量分数/%≤0.0050.02--色度（铂钴）≤4070--*纯度测定采用高氯酸-冰醋酸电位滴定法，做对照实验和空白实验进行校正。**若灼烧残渣严重超标，则用EDTA测定Ca含量。***若色度严重不合格，则用硫氰酸盐测定Fe含量。5实验方法除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯和三级水，所使用的标准溶液、制剂和制品，均按相应国家标准之规定制备。5.1样品制备称取10g实验室样品，研磨至能全部通过74微米筛，得到试样。5.2外观在自然光光照之下，将上述样品平摊在清洁白纸上，目视观察。5.31,6-己二胺盐酸盐含量的测定5.3.1高氯酸-冰醋酸电位滴定法5.3.1.1方法提要在试样的冰醋酸溶液中加入适量醋酸酐，使之与残留的水分充分反应，用邻苯二甲酸氢钾标定高氯酸-冰醋酸溶液，加入适量醋酸汞将己二胺盐酸盐转化为己二胺醋酸盐，在自动电位滴定仪上借助电位指示终点，计算含量。相关反应方程式如下：C6H16N22HCl+Hg(Ac)2=C6H16N22HAc+HgCl2（沉淀）C6H16N22HAc+2HClO4=C6H16N22HClO4+2HAc5.3.1.2试剂高氯酸（70%，分析纯），冰醋酸、乙酸汞、醋酸酐、邻苯二甲酸氢钾基准试剂均为分析纯。己二胺盐酸盐，0.2%结晶紫指示剂：取0.2g结晶紫，置100mL烧杯中，加95mL冰乙酸溶解。5%乙酸汞溶液:称取5g乙酸汞，置100mL烧杯中，加91mL冰乙酸溶解。5.3.1.3仪器ZDJ-2D全自动电位滴定仪，BS-224S电光分析天平，85-2C磁力搅拌器。5.3.1.4分析步骤标定：基准邻苯二甲酸氢钾先在105℃下恒重，称取三份约0.20g准确至0.0001g，装入250mL锥形瓶中，用冰醋酸约30mL温热溶解，滴入2滴结晶紫指示剂，摇匀，用配制好的高氯酸溶液滴定到溶液由紫色变为天蓝色，0.5min不褪色，即为终点。平行操作3次，并做空白实验。滴定：精密称取105℃干燥至恒重的己二胺盐酸盐样品3份，每份约0.10g，精确到0.0001g，放入100mL烧杯中。加10mL冰醋酸，温热使溶解，冷却至室温后，加4mL5%醋酸汞溶液，0.3mL醋酸酐，滴入2-3滴结晶紫指示剂，插入电极并打开搅拌器，启动电位滴定仪，按建立好的方法进行滴定，待终点突跃、电极电位和颜色变化不大后，停止滴定。以电极电位对标准溶液体积作图确定终点及体积。平行三次测定，取平均值，绝对差值不大于0.2%。5.3.1.5结果计算CHClO4=44844848l3l2042.0m10mOHCOKHCOHCOKHCOKHCVVMmKHC8O4、MKHC8O4分别为邻苯二甲酸氢钾的质量和摩尔质量，VHClO4为高氯酸的体积。己二胺盐酸盐含量为C6H18N2Cl2%=2218634422186210ClNHCHClOHClOClNHCmVCM，其中，MC6H18N2Cl2为己二胺盐酸盐的摩尔质量（mol/g），mC6H18N2Cl2为称量的样品质量(g)，CHClO4为滴定液高氯酸的浓度(moL/L),VHClO4为滴定所消耗高氯酸的体积(mL)。说明：本实验受到水份、温度、试剂批次等因素的影响较大，在平行测定精密度满足要求的情况下，若计算结果偏差较大，则可以利用标准样品进行结果校正。5.3.2高氯酸-冰醋酸指示剂滴定法指示剂法确定终点，详细内容同上。平行测定三次，绝对差值小于0.5%。5.3.3气相色谱法依据实验室条件，如果需要，则将己二胺盐酸盐用强碱中和，减压蒸馏或萃取得到纯品，采用DB-1毛细管气相色谱法定性定量检测己二胺，运用保留时间定性，运用外标法定量。主要参考文献：王莹，刘国际，等，气相色谱法分析己二胺残液，分析试验室，2008，12（27卷增刊）。注：不推荐。5.3.4光度法依据实验室条件，如果需要，则将己二胺盐酸盐用强碱中和，减压蒸馏或萃取得到纯品，以2，4-二硝基氯苯作显色剂生成黄色的1，-二（2，4-二硝基苯胺），控制温度、显色时间、酸碱度等条件，用氯仿萃取后在分光光度计的420nm用20mm比色皿测定。主要参考文献：钟崇林，王伟，丁伟东，光度法测定水中己二胺，中国环境监测，1998，14（3）：35-36；张武政，孙世义，董保林，分光光度法测定作业场所空气中己二胺，中国工业医学杂志，1998，11（5）：313-314。注：不推荐。5.3.5极谱法依据实验室条件，如果需要，则将己二胺盐酸盐用强碱中和，减压蒸馏或萃取得到纯品，在-1.5V附近，采用三电极扫描极谱法进行定性定量分析。主要参考文献：聂红俊，张克栋，郭卫东，准确测定己二胺极谱条件研究，河南化工，2002，7：35-36。注：不推荐。5.3.6氯离子间接测定法采用HG2941-1999国标附录中的银量法，或者采用氯离子选择性电极，通过测定氯离子含量，间接测定主含量。5.4Ca或Fe的检测若灼烧残渣严重超标，则用EDTA测定Ca含量。若色度严重不合格，则用硫氰酸盐测定Fe含量。5.5干燥减量的测定5.5.1仪器称量瓶：扁平，直径70mm；烘箱：控制温度在（105±2）°C5.5.2分析步骤称取约5g实验室样品，精确至0.0002g，置于预先在（105±2）°C干燥至质量恒定的称量瓶中，于（105±2）°C烘箱中干燥3小时，置于干燥器中冷却至室温，称量。5.5.3结果计算干燥减量的质量分数Ws，数值以%表示，按下式计算：10021mmmsM1——干燥前试样和称量瓶的质量数值g；m2——干燥后试样和称量瓶的质量数值g