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1/11水的电离和溶液的pH1.复习重点1.通过对水的电离、离子积、pH定义等重要知识和方法迁移应用的练习,提高认知能力;2.灵活解答水的电离平衡的相关问题;3.掌握混合溶液pH计算的方法,并能运用数学工具解决一些有关pH计算的综合问题2.难点聚焦一、水的电离及离子积常数⑴水的电离平衡:水是极弱的电解质,能发生自电离:H2O+H2OH3O++OH-简写为H2OH++OH-(正反应为吸热反应)其电离平衡常数:Ka=O][H]][OH[H2-⑵水的离子积常数:Kw=[H+][OH-]250C时Kw=1.0×10-14mol2·L-2水的离子积与温度有关,温度升高Kw增大。如1000C时Kw=1.0×10-12mol2·L-2.⑶无论是纯水还是酸、碱,盐等电解质的稀溶液,水的离子积为该温度下的Kw。二、影响水的电离平衡的因素⑴酸和碱:酸或碱的加入都会电离出H+或OH-,均使水的电离逆向移动,从而抑制水的电离。⑵温度:由于水的电离吸热,若升高温度,将促进水的电离,[H+]与[OH-]同时同等程度的增加,pH变小,但[H+]与[OH-]始终相等,故仍呈中性。⑶能水解的盐:不管水解后溶液呈什么性,均促进水的电离,使水的电离程度增大。⑷其它因素:如向水中加入活泼金属,由于活泼金属与水电离出来的H+直接作用,使[H+]减少,因而促进了水的电离平衡正向移动。三、溶液的酸碱性及pH的值溶液的酸碱性,取决于溶液中[H+]、[OH—]的相对大小:pH值的大小取决于溶液中的[H+]大小pH=-lg[H+],溶液酸碱性[H+]与[OH—]关系任意温度室温(mol/L)pH值(室温)酸性[H+]>[OH—][H+]>1×10—7<7中性[H+]=[OH—][H+]=[OH—]=1×10—7=7碱性[H+]<[OH—][H+]>1×与10—7>72/11(1)酸性越强,pH值越小,碱性越强,pH值越大,pH值减小一个单位,[H+]就增大到原来的10倍,pH值减小n个单位,[H+]的增大到原来的10n倍.(2)任意水溶液中[H+]≠0,当pH=0时[H+]=1mol/L,一般[H+]>1mol/L时,pH<0,故直接用[H+]表示.(3)判断溶液呈中性的依据为:[H0]=[OH—]或pH=pOH=21pKw只有当室温时,Kw=1×10—14[H+]=[OH—]=10—7mol/L溶液呈中性pH=pOH=21pKw=7(4)溶液pH的测定方法:①酸碱指示剂---只能判定pH范围②pH试纸---也只能确定在某个值左右(对照标准比色卡),无法精确到小数点后1倍。另外使用时不能预先润湿试纸。否则相当于又稀释了待测液,测定结果误差大。③pH计---测定较精确.四、pHpH实际上是水溶液中酸碱度的一种表示方法。平时我们经常习惯于用百分浓度来表示水溶液的酸碱度,如1%的硫酸溶液或1%的碱溶液,但是当水溶液的酸碱度很小很小时,如果再用百分浓度来表示则太麻烦了,这时可用pH来表示。pH的应用范围在0-14之间。溶液PH计算的整体思路是:根据PH的定义PH=-lgc(H+),溶液PH计算的核心是确定溶液中的c(H+)相对大小。(一)单一溶液的PH的计算若该溶液是酸性溶液,必先确定c(H+),再进行PH的计算。若该溶液是碱性溶液,必先确定c(OH-),可根据c(H+)·c(OH-)=Kw换算成c(H+),再求pH。例1、求室温下1.0×10-3mol/L的Ba(OH)2溶液的pH。解析:由题意c(OH-)=2.0×10-3mol/L,c(H+)·c(OH-)=Kw,c(H+)=Kw/c(OH-)=5.0×10-12mol/L,pH=-lgc(H+)=-lg5.0×10-12=11.3。(二)溶液混合后的PH的计算两种溶液混合后,首先应考虑是否发生化学变化,其次考虑溶液总体积变化,一般来说溶液的体积没有加和性,但稀溶液混合时,常不考虑混合后溶液的体积的变化,而取其体积之和(除非有特殊说明)。1、两强酸混合后的pH的计算先求混合后的c(H+)混,再直接求PH。即:c(H+)混=[c(H+)1×V1+c(H+)2×V2]/(V1+V2)。例2、pH=4的盐酸和pH=2的盐酸等体积混合后,溶液的PH最接近于()A.2.0B.2.3C.3.5D.3.73/11解析:由题意PH=4的盐酸,c(H+)1=1.0×10-4mol/L;PH=2的盐酸,c(H+)2=1.0×10-2mol/L。c(H+)混=(1.0×10-4mol/L×V+1.0×10-2mol/L×V)/2V=5.0×10-3mol/L,PH=2.3。故应选B。2、两强碱混合后的pH的计算先求混合后的c(OH-)混,再间接求pH。即:c(OH-)混=[c(OH-)1×V1+c(OH-)2×V2]/(V1+V2)。知识拓展——0.3规则(近似规则)若两种强酸溶液或两种强碱溶液等体积混合,且其PH相差2个或2个以上时,混合液的PH有如下近似规律:两强酸等体积混合时,混合液的PH=PH小+0.3;两强碱等体积混合时,混合液的PH=PH大-0.3。如上述例2若用0.3规则,就很方便,混合液的PH=PH小+0.3=2+0.3=2.3。3、强酸与强碱溶液混合后的PH的计算根据n(H+)与n(OH-)的相对大小先判断酸、碱的过量情况。⑴强酸与强碱恰好完全反应,溶液呈中性,PH=7。⑵若酸过量,溶液呈酸性,n(H+)>n(OH-),c(H+)混=[n(H+)-n(OH-)]/V总。⑶若碱过量,溶液呈碱性,n(OH-)>n(H+),c(OH-)混=[n(OH-)-n(H+)]/V总,再求出c(H+)混。例3、60ml0.5mol/LNaOH溶液和40ml0.4mol/L硫酸混合后,溶液的PH最接近于()A.0.5B.1.7C.2D.13.2解析:由题意知,酸碱中和反应后,酸过量,c(H+)混=[n(H+)-n(OH-)]/V总=(0.032mol-0.03mol)/0.1L=0.02mol/L,PH=1.7,故应选B。4、若未标明酸碱的强弱,混合后溶液PH不定,应分析讨论。酸与碱混合时发生中和反应,但不一定恰好完呈中和。即使恰好完全中和,也不一定溶液呈中性,由生成的盐能否水解及水解情况而定另外酸碱的强弱不同,提供反应物的量不同也影响着反应后溶液的性质。下面把常见的几种情况分列出来.①等物质的量浓度的一元弱酸一元强碱溶液等体积混合溶液pH>7(由生成的强碱弱酸盐水解决定)②等物质的量浓度的一元强酸与一元弱碱溶液等体积混合后溶液pH<7(由生成的强酸弱碱盐水解决定)③等物质的量浓度的一元强酸与强碱溶液等体积混合后溶液pH=7(因生成强酸强碱盐不水解)④当pH=pOH的强酸与强碱溶液以等体积混合后pH=7(与酸、碱的几元性无尖)⑤当pH=3的某一元酸溶液与pH=11的一元强碱以等体积混合后pH≤7。(考虑酸有强弱之分,若分弱酸,制反应后酸过量)⑥当pH=3的某一元强酸pH=11的一元碱溶液的以等体积混合后pH≥7(同理⑤,弱碱过量)⑦将pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液以等体积混合后溶液pH=无法确定.例4、在室温下等体积的酸和碱的溶液,混合后PH一定小于7的是()4/11A.PH=3的硝酸和PH=11的氢氧化钠溶液B.PH=3的盐酸和PH=11的氨水C.PH=3的硫酸和PH=11的氢氧化钠溶液D.PH=3的醋酸和PH=11的氢氧化钠溶液解析:A、C两选项为强酸与强碱的混合,且PH1+PH2=14,则溶液呈中性,PH=7。B选项为强酸与弱碱的混合,且PH1+PH2=14,则溶液呈碱性,PH>7。D选项为弱酸与强碱的混合,且PH1+PH2=14,则溶液呈酸性,PH<7。故应选D。注意:在相关计算过程中,应遵守“酸按酸,碱按碱,同强混合在之间,异强混合看过量”。五、酸碱溶液的稀释前后pH值的变化。由于强酸或强碱在水中完全电离,加水稀释后不会有溶质进一步电离,故仅仅是体积增大的因素导致酸溶液中的[H+]或碱溶液中的[OH—]减小.弱酸或弱碱由于在水中不完全电离,加水稀释同时,能促使其分子进一步电离,故导致相应[H+]或[OH—]减小的幅度降低。在稀释弱酸或弱碱过程中有浓度的变化,又有电离平衡的移动,不能求得具体数值,只能确定其pH范围。如PH=3的醋酸溶液,稀释100倍,稀释后3<PH<5;PH=10的氨水,稀释100倍,稀释后8<PH<10;PH=3的酸溶液,稀释100倍,稀释后3<PH≤5;PH=10的碱溶液,稀释100倍,稀释后8≤PH<10。例如①等pH值的盐酸和醋酸,氢氧化钠和氨水分别加水稀释。溶液的pH值变化,图示如下:强酸弱酸稀释强、弱碱稀释注意:①酸无论怎样稀释,不可能成为碱性;若无限稀释,则pH只能无限接近7且小于7.②碱无论怎样稀释,不可能成为酸性;若无限稀释,则pH只能无限接近7且大于7例1、室温时将PH=5的硫酸溶液稀释1000倍后,则c(H+):c(SO42-)是()A.2:1B.21:1C.20:1D.22:1解析:PH=5时,c(H+)酸=1×10-5mol/L,c(SO42-)=5×10-6mol/L,稀释1000倍后,由硫酸电离出的c(H+)酸=1×10-8mol/L,c(SO42-)=5×10-9mol/L,考虑水的电离受硫酸的抑制,设水电离出的c(H+)为xmol/L,故水电离出的c(OH-)也为xmol/L,根据水的离子积在室温时为一常量,得方程(x+10-8)·x=10-14,解x=9.5×10-8,故c(H+):c(SO42-)=[c(H+)酸+c(H+)水]:c(SO42-)=10.5×10-8mol/L:5×10-9mol/L=21:1,故应选B。7HClpH32HACV2OHNaOH7NH·pHOHVHO25/11例2、PH=11的氨水溶液和氢氧化钠溶液,用蒸馏水稀释100倍,二者的PH的关系是()A.氨水的PH大于氢氧化钠的PHB.氨水的PH小于氢氧化钠的PHC.都比原来小D.氨水比原来的大,氢氧化钠比原来的小解析:氨水为弱碱,氢氧化钠为强碱,稀释100倍之后,氨水的9<PH<11,而氢氧化钠溶液的PH=9。故选A、C。六、溶液中由水电离出的[H+]水与[OH-]水先求出溶液中的[H+]和[OH-]H2OH++OH-由此式可看出[H+]水=OH-]水酸和碱会抑制水的电离,所以在酸碱溶液中[H+]水=OH-]水=[H+]、[OH-]中的小数值能水解的盐会促进水的电离,所以在能水解的盐溶液中[H+]水=OH-]水=[H+]、[OH-]中的大数值例:250C时,求以下溶液中的[H+]水、OH-]水pH=4的盐酸溶液中,[H+]水OH-]水pH=4的氯化铵溶液中,[H+]水OH-]水pH=10的氢氧化钠溶液中,[H+]水OH-]水pH=10的碳酸钠溶液中,[H+]水OH-]水例1:在pH为3的FeCl3溶液,pH为11的Na2CO3溶液和pH为3的盐酸中由水电离出来的H+的浓度分别为:C1、C2、C3它们之间的关系是A.C1<C2<C3B.C1=C2>C3C.C1>C2>C3D.无法判断答案:B例2、25℃时,某溶液中由水电离出来的H+的浓度为1×10-amol/L,以下说法正确的是()A.a7时,水的电离一定受到促进B.a7时,水的电离一定受到抑制C.a7时,溶液的pH为a或14-aD.a7时,溶液的pH一定为a【错因分析】易错选A和B,没有注意到a越大水的电离程度越小这个问题。【答案】C七、读题时注意区分:1.“pH相同的盐酸和醋酸”与“物质的量浓度相同的盐酸和醋酸”。6/112.“溶液呈中性”和“溶液的pH=7”。3.“酸与碱反应二者恰好中和”与“酸与碱反应得溶液呈中性”,还有“酸碱中和滴定实验达终点。”4.(1)pH试纸的使用:取一小块试纸在表面皿或玻璃片上,用蘸有待测液的玻璃棒或胶头滴管点滴于试纸的中部,观察颜色的变化,并与标准比色卡对照。(2)检验气体的性质:先用蒸馏水把试纸的一端润湿,粘在玻璃棒的一端,用玻璃棒将试纸靠近气体,观察颜色的变化,判断气体的性质。也可用干净的镊子
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