大宗原料质量判断(郭吉原).

饲料品控检验基础知识第一部分大宗原料质量判断技术部郭吉原一玉米1.玉米的分类•白玉米黄玉米红玉米•粉质玉米胶质玉米•高油玉米高Lys玉米(近几年新产品)2.影响玉米质量的关键因素•水分•成熟度与容重•新鲜度与陈化(脂肪酸,发芽率)2.影响玉米质量的关键因素•霉变与霉菌毒素赤霉病玉米与曲赤霉病玉米F-2,DON,T-2,AFB1,OA•烘干的程度(东北玉米)淀粉糊化与老化单塔烘干与双塔烘干陈化与陈化粮•人们把玉米在自然条件下贮存过程中，营养成份自然的变质称为陈化，已经发生陈化的玉米，称之为陈化粮。3.玉米的感观判定•看外观:品种产地新鲜度与陈化烘干与自然干水分霉变虫蛀破碎杂质药残•测定含杂率容重680g/L测定不完善粒(霉变粒.破碎粒.热损伤粒病变粒.虫蛀粒.生芽粒),5%8%•对霉变玉米进行检查区分对霉变玉米进行检查区分•赤霉烯酮F-2、呕吐毒素DON、T-2毒素、伏马毒素-----田间毒素•曲霉菌与青霉菌玉米（见实物）黄曲霉毒素AFB1、赭曲霉毒素(OA)----仓储毒素对霉变玉米进行检查区分•赤霉病玉米的毒素情况（2003年河南玉米）F-2：24000ppb（2004年河南玉米）DON：150ppmF-2：猪：100-200ppbDON：猪：1ppm禽类：5ppmT-2：4.玉米的理化检测•水分•霉菌毒素(估计与检测结合)•脂肪酸的测定•①试剂与溶液a.氢氧化钠标准滴定溶液C（NaOH）=0.01或0.02mol/L测定时配制，取10.00ml氢氧化钠标准溶液[C（NaOH）=0.1mol/L]于100ml容量瓶内，用无水乙醇稀释到刻度，摇匀。b.无水乙醇AR级玉米脂肪酸值的测定②步骤称粉碎过40目筛的玉米样品10g（准确到0.0002g）于250ml干燥的具塞三角瓶内，加无水乙醇50.00ml，盖好塞子，室温下摇动30min，干过滤，弃去初滤液，用25ml比色管收集滤液25.00ml，将滤液倒入三角瓶内，再用50ml水分三次洗比色玉米脂肪酸值的测定管，将洗液倒入三角瓶，之后加酚酞（1g/L）指示剂3滴，用氢氧化钠标液[C（NaOH）=0.01mol/L]滴定到浅红色。同时做空白。③计算脂肪酸值（mgKOH/100g）=56.1×（V-V0）×C×100×2m玉米脂肪酸值的应用脂肪酸值mgKOH/100g＜50好玉米(30~40当年收获的好玉米)50~70一般70~100差一点＞100很差，不能做饲料,用于燃料乙醇含霉菌毒素玉米的采样玉米中DON的分布:(分布的非常不均匀)000000000000120000000000000DON平均值：4.84342434144444442414541434143424343424244如豆粕CP的分布：（均匀分布）CP平均值：42.60结论：任意3-5点就行。含霉菌毒素玉米的采样玉米中霉菌毒素的分布:分布的非常不均匀结论:任意(3-5点)就会出现严重失误，抽几十点才行，不能按照常规采用法，要对霉变情况做出一个估计，才能采到有代表性的样品。玉米质量小结•感观:霉变.烘干.陈化.水分.杂.气味.不完善粒•检测:水分.脂肪酸.容重.霉菌毒素(AFB1.OAF-2.DON.T-2)•玉米要依据饲料品种分级储存和使用二.豆粕质量的判断1、加工过程对豆粕质量的影响●抗营养因子对饲料的影响●加工过程与抗营养因子的关系●热灌包对质量的影响2.品质判断●外观：小碎片状、黄色、有烤黄豆香味●尿酶活性（判断过生的方法）实验室测定（定性与定量方法）定性测定方法：0.2g豆粕+0.02g尿素+2-3滴酚红+20ml水于比色管内，盖好塞子，摇匀，室温（20-30℃）放置几分钟，观察颜色变化。感观判断：色泽浅，取少许放在口内，有生豆的味道(偏生)。蛋白溶解度（判断过热的方法)●蛋白溶解度（判断过热的方法）•外观：呈现焦褐色•测定：蛋白溶解度（PS）•正常豆粕：PS=65-80%PS测定方法•测定方法：将样品粉碎过60目筛，取1.5g样品（精确到0.0001g），加50.00ml0.2%KOH溶液，电磁搅拌20分钟，离心沉淀，取上清液10.00ml测定粗蛋白CP1。CP1•计算：PS%=×100CPPS另需注意的问题：•陈化黄豆生产的豆粕：外观色泽暗，无香味，蛋白溶液度低。•巴西转基因黄豆生产的豆粕：色泽偏红，注意不要误认为过热，反而应注意偏生的问题。•过热与有效赖氨酸：蛋白溶液度在65%左右时，有效赖氨酸仍达96%以上，影响较小，生产乳猪料时偏熟的豆粕比偏生的要好。三、次粉(三粉)（1）次粉在饲料中的作用（2）次粉存在的问题●贮存期限（15天-20天）●掺假严重：a.麦麸超微粉碎冒充次粉。•b.掺滑石粉、石粉等。（3）品质判断●水分：影响贮存期，通常应小于12%●灰分：好的次粉灰分小于2%，灰分的来源：麸皮中矿物质，掺假物。●外观：有麦香味，浅色粉状物，如看上去很白，可能掺假（滑石粉、石粉），看上去麸皮很多，掺入超微粉碎的麸皮。次粉掺砂、滑石粉、石粉的测定方法：•称样品10g，放于250ml分液漏斗内，加四氯化碳100-150ml，充分摇动2分钟，放置静止30分钟，观察沉淀物的多少，如有少许几颗沉淀物，可忽略不计，若有许多，则将沉淀物放出，于已知重量的烧杯内，水浴上（通风处）蒸干四氯化碳，再放到80-90℃的烘箱内烘30分钟，称重，计算掺杂物的重量，并可根据掺杂物的外观，做一些定性实验，确认掺假物为何物质。四、菜粕的量判质断•外观：黑褐色、黑红色、黄褐色的小碎片•抗营养因子：OZT+ITC•双低菜粕：指硫甙与芥酸较低的油菜籽制成的菜籽粕•一般：①硫甙的水解产物OZT+ITC≤4000mg/Kg(ppm)•进口约为﹤1000mg/Kg，国产1000-3000mg/Kg(ppm)•②CP=37%以上（进口）CP=35~37%（国产)品质判断：①颜色与加热温度：颜色深，加工温度高，品质差?2次菜粕质量很差?(Cp=39%)②双低（进口）菜粕：为黄(黄褐)色国产双低：颜色偏红③区别由菜子饼制成的菜粕④溶剂油的残留⑤水分的高低五、棉粕质量判质断•外观：黄褐色、暗褐色、暗红色，具有棉籽的香味•品质判断：（1）外观：浅色的比深色的好（2）棉籽与棉绒的量（3）酸败味与AFB1AFB1≤50ug/Kg（ppb）(4)CP40---43%H20＜10%Ash7%(用CCl4浮选测砂份更好)棉酚900--1400PPMAFB1≤50ug/Kg棉粕品质判断•如何取样与制样:•籽与绒的量过多影响蛋白测定准确性称样量.过筛后分别测定6、磷酸氢钙的质量判断1.生产工艺对磷酸氢钙质量影响很大，按HG2636-2000检测，并不能反映真实的质量情况Ca3(PO4)2+CaF2+H2SO4→H3PO4+HF+CaSO4CaO+H2O=Ca(OH)22HF+Ca(OH)2=CaF2+H2OH3PO4+Ca(OH)2→CaHPO4+Ca(H2PO4)2+Ca3(PO4)2+H2O根据报道：美国PCS磷钙吸收率96%(P=18.5%)而云南某公司磷钙只有65%(P=18%)（2）饲料级磷酸氢钙的组成•（2）饲料级磷酸氢钙的组成CaHPO4•2H2O(90%)、CaSO4(3%)、杂质1%、Ca(H2PO4)2•H2O(3%)、Ca3(PO4)2(3%）（3）有效磷与吸收率Ca(H2PO4)2—94%、CaHPO4—46%Ca3(PO4)2—13%、焦磷酸钙0%、偏磷酸钙0%·CaHPO4•XH2OX=1105X=2110（4）如何测定磷酸氢钙的组成•总磷P总、水溶性磷P水、枸溶性磷P枸•P水=Ca（H2PO4)2•H2OP枸-P水=CaHPO4•2H2OP总-P枸=Ca3(PO4)2(5)硫酸钙的含量的测定（重量法）SO42-+Ba2+=BaSO4•测定方法：称样品4g（0.0002g），用（1+3）盐酸20ml溶解，再加2-3ml浓硝酸，电炉上加热至沸，冷却后用水定容至100毫升容量瓶内，摇匀，过滤，取滤液50.00ml，水浴加热至80-90℃，加热的BaCl2(10%)15ml,水浴加热(80-90℃)2小时，并不断搅拌，然后静止30分钟，检查SO42-是否完全沉淀，之后常温陈化12h。过滤洗涤灼烧。•CaSO4%=m/样重×0.5833×100(6)磷酸氢钙加盐酸出气泡的原因•正常磷酸氢钙CaSO42%,•CaCO3检不出（加盐酸无气泡)•磷酸氢钙加盐酸出气泡的原因:•钙粉(生石灰)未烧好或生石灰变质:•CaCO3=CaO+CO2•CaO+H2O=Ca(OH)2+CO2=CaCO3•CaCO3+HCl=CaCl2+CO2+H2O（7）测定结晶水•测定游离水：丙酮法50℃，按GB2636-2000中4.8的规定进行。•测结晶水：称样2克于175-180℃烘到恒重（约2小时）结晶水=总水分-游离水•计算结晶水的组成(8)关于磷酸氢钙质量常见问题1:滴酸冒气泡2:磷高钙低?Ca=20%P=17%P枸=16%3:磷低钙高?Ca=25%P=16.5P枸=15.3%4:磷钙正常但P枸低(13%)?5:产品有小黑点?（9）假磷酸氢钙的几种组成•CaSO4+CaCO3+H3PO4•CaCO3+H3PO4+磷钙•过磷酸钙：Ca3(PO4)2+CaCO3+CaSO4•磷矿石：Ca3(PO4)2•CaF2•脱胶骨粉识别：外观、测CP、盐酸溶解（10）关于磷酸氢钙质量小结•定性实验：外观、酸溶解性、水溶解性•测定其组成：Ca(HPO4)、Ca(H2PO4)2、Ca3(PO4)2、CaSO4•测结晶水组成•是否掺假七、石粉●要求：Ca﹥37.0%Pb﹤10mg/kgMg﹤1.0%●存在的问题：Mg含量高，Pb含量高.内在质量：Ca﹥37.0%Pb﹤10mg/kgMg﹤1.0%AS2mg/kgF/2000mg/kg品质判断•外观：白色，但颜色太白，含白云石高（镁超标）。有少许黑点，地表浅层的石头，含有少量碳。铅、砷等杂质也相对高些。有时石粉呈浅红色，含铁高（Fe3+），生产饲用石粉的石头是石灰石、大理石（CaCO3），而石灰石易与白云石（MgCO3）、石英（SiO2）共生，最好到矿山做实地考察，选择有矿山的厂家，并指导厂家清除地表及溶洞内的石头，这样生产的石粉质量稳定。石粉中钙与镁的测定(1)•称取样品0.8g（精确到0.0002g），于小烧杯内，加少量水湿润，盖好表面皿，沿杯壁小心加入（1+1）盐酸15ml，电炉上加热煮沸2分钟，若有少量不溶物可再加5ml（1+1）盐酸，1ml浓硝酸再煮沸2分钟，冷却降温后，用水定容到250ml容量瓶内，摇匀，为储备液。取25.00ml储备液于三角瓶内，加20ml水，10ml10g/l淀粉，3ml（1+1）三乙醇胺，2-3滴孔雀石绿，用氢氧化钠（30%）调至无色，并过量7ml，加少许钙黄绿素-甲基百里香酚兰混合指标剂，用0.05mol/l的EDTA标准溶液滴定到溶液呈浅红色。石粉中钙与镁的测定(2)•另取25.00ml储备液于三角瓶内，加20ml水，3ml（1+1）三乙醇胺，再放一小块PH试纸于瓶内，用10%氨水调节PH到中性，加氨-氯化氨缓冲溶液（PH=10）15ml，铬黑T指标剂（5g/l）3滴，用0.05mol/lEDTA标准溶液滴定至溶液呈纯蓝色，同时作空白计算：C×(V1-V0)×40.08/1000Ca%=×100•m×25/250•C×(V1-V2)×24.31/1000•Mg%=×100•m×25/250八、油脂类1、油脂质量好坏的指标：●油脂变质的过程被氧化及水解的程度●反映油脂质量的常用指标：酸价、过氧化值、羰基价.丙二醛2、油脂品质的判断●外观：正常的颜色、气味、比较澄清（植物油），不应混入其它杂质。●水分：取少量放在烧杯内，电炉上加热，观察其变化情况。●理化指标：酸价、过氧化值、碘价●油脂掺假识别1a.掺入矿物油：皂化法取1ml样品油加1ml饱和氢氧化钠，再加30ml无水乙醇，电炉上回流3分钟，马上加30ml沸水，若变混浊，则掺了矿物油，否则没有掺矿物油，检出量﹥0.5%。●油脂掺