山东工业20042004物理化学研真题

科目代码：426请在答题纸（本）上做题，在此试卷及草稿纸上做题无效！山东科技大学2004年招收硕士学位研究生入学考试物理化学试卷（共6页）一、选择题（本大题50分，每小题2.5分）（在以下各题目中，每题标有4个答案供选择，请选择其中一个您认为是正确的答案，并将答案务必写在答题纸上。注意：只选一个答案，多选不得分）1、恒容下，一定量的理想气体，当温度长高时内能将：（A）降低（B）增加（C）不变（D）不能确定2、“封闭体系恒压过程中体系吸收的热量pQ等于其焓的增量H”，这种说法：（A）正确（B）需增加无非体积功的条件（C）需加可逆过程的条件（D）需加可逆过程与无非体积功的条件3、理想气体绝热向真空膨胀，则：（A）0,0WS（B）0,0UH（C）0,0HG（D）0,0GU4、1molAg（s）在等容下占273.2K加热到303.2K，己知在该温度区间内Ag(S)的1148.24,molKJCmv，则其熵变为：（A）2.531J·K-1（B）5.622J·K-1（C）25.31J·K-1（D）56.22J·K-15、二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f为（A）0（B）1（C）2（D）36、在400K时，液体A的蒸气压为4×104Pa，液体B的蒸气压为6×104Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时在液相中A的摩尔分数为0.6，在气相中，B的摩尔分数为：（A）0.31（B）0.40（C）0.50（D）0.60第1页7、有一高压钢管，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外相等时关闭活塞，此时筒内温度将：（A）不变（B）升高（C）降低（D）无法判定8、在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A（S），发生下列反应：)(sAB(s)÷3D(g)达到平衡时D(g)的压力KPaPD02.1,此反应的标准平衡常数)300(KK为(A)1.02(B)1.061×10-6(C)1.04×10-4（D）3.069、在T=300K、P=102.0Kpa的外压下，质量摩尔浓度b=0.002mol·kg-1蔗糖水溶液的渗透压为11·002.0kgmol，bKCL水溶液的渗透压为2，则必然存在（A）12（B）12（D）1=2（D）2=4210、在一定压力下，在A、B两组分的温度组成图的最高（或最低）恒沸点处，气液两相组成的关系为BBxy)(。By和Bx分别为气液两相组分B的摩尔分数。（A）大于（B）小于（C）等于（D）远远大于11、相图与相律之间是什么关系？（A）相图由相律推导得出（B）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律（C）相图由实验结果绘制得出，与相律无关（D）相图决定相律12、有一放热反应：)()()()(2gDgCgBgA.下列条件中哪一种可使反应向正向移动？（A）升高温度，降低压力（B）降低温度，降低压力（C）升高温度，升高压力（D）降低温度，升高压力13、25℃时，电池反应Ag+1/2Hg2Cl2=AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V，反应时所对应的mTS为32.9J·K-1·mol-1，则电池电动势的温度系数pTE)/(为（A）1.70×10-4V-2·K-1（B）1.10×10-3V·K-1（C）1.01×10-4V·K-1（D）3.40×10-4V·K-1第2页14、p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为)()(Sl和，两者的关系为：（A）)(l)(S（B）)(l=)(S（C）)(l)(S（D）不能确定15、人在室内休息时，大约每天要吃0.2Kg的酐酪（摄取的能量约为4000Kj）。假定这些能量全部不储存在体内，为了维持体温不变，这些能量全部变为热使汗水蒸发。已知水的蒸发热为44Kj·mol-1,则每天需喝水：（A）0.5Kg（B）1.0kg（C）1.6kg（D）3.0kg16、在H3AsO3的稀溶液中，通入过量的H2S气体生成As2S3溶胶。用下列物质聚沉，其聚沉值大小顺序是：（A）Al(NO3)3MgSO4K3Fe(CN)6（B）K3Fe(CN)6MgSO4Al(NO3)3（C）MgSO4Al(NO3)3K3Fe(CN)6（D）MgSO4K3Fe(CN)6Al(NO3)317、水在某毛细管中上升高度为h，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，则（A）水会不断冒出（B）水不流出，管内液面凸起（C）水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍（D）水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的2倍18、有一露于空气中的球形液膜，若其直径为2×10-3m，表面张力为0.7N·m-1，则该液膜所受的附加压力为：（A）1.4Kpa（B）2.8Kpa（C）5.6Kpa（D）8.4KPa19、对于电动电位的描述，哪一点是不正确的？（A）电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电位；（B）电位的绝对值总是大于热力学电位；（C）电位的值易为少量外加电解质而变化；（D）当双电层被压缩与滑动面相合时，电位为零。20、一寂温度下，反应A1KB2KC，当21KK时它的突出特征是（A）CB/CC=常数（B）dCB/dt与dCc/dt之比为常数第3页（C）CB先增加后减少（D）K1/（K1+K2）=CB/（CB+CC）二、填图计算题（本大题20分）P°下水与乙醇的沸点~组成图如图所示：问（1）标出各相区相态、自由度；（2）在P°下，将25℃的70%的乙醇溶液升温，问开始出现气体的气相组成是多少？温度继续升高，气相与液相的组成如何变化？最后一滴溶液的组成是多少？（3）从70%的乙醇溶液用精馏法能否得到纯乙醇？（4）将100g30%的乙醇溶液加热至85℃计算此时液相与气相的重量各为多少克？（5）求80℃时水的饱和蒸气压p和乙醇的亨利常数k。（蒸气可视为理想气体混合物，在稀溶液范围内，溶液服从拉乌尔定律，水的分子量为18.0，乙醇的分子量为46.0）三、计算题（本大题65分）1、（本题15分）2mol双原子理想气体，从298K、100KPa的始态，沿PT=常数的途径可逆压缩到200Kpa的终态，求该过程的U、H、S、G。（31··1.205)298(,2/5.KmolJKSRmCvm）2、（本小题10分）298.15K时，水中某溶质在汞~水界面上的表面吸附量服从公式：24·)}1/({1030.8mmolBcBc。己知经验常数13·5moldmB汞~水界面张力20·416.0mJ。写出该溶液的浓度与界面张力的关系式，并计算当溶液浓度3·1.0dmmolc时汞~水溶液的界面张力为多少。第4页3、（本题10分）某气体物质AB3分解的计量方程式为AB31/2A2+3/2B2200℃时AB3分压随时间变化数据如下所示（t=0时只有AB3）min/t051535KPaABp/)(388442211（1）由题中所给数据，确定反应级数（2）求该温度下的反应速率常数（标出单位）4、（本小题15分）己知298.15K反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的热力学数据为：1·/molKJHmf52.26-241.82-235.11·/molJSm219.5188.72282.6（1）判断在标准态，298.15K和500K时，该反应的方向。（mCp.=0）（2）计算298K时反应的平衡常数K。（3）计算298K时，100Kpa下乙烯的平衡转化率。（设C2H4和H2O的初始特质的量均为1mol）5、（本题15分）Cu(s)|Cu(AC)2(b=0.1mol·kg-1,1)|AgAc(S)|Ag(s)己知该电池的电池电动势与温度的关系可由下式表示：VKTE)}298/(100.2327.0{4298.15K时标准电极电势如下：VAgAgE799.0)/(VCuCuE337.0)/(2（1）写出电极反应及电池反应；（2）计算298.15K时该反应的mH、mG、mS。（3）计算298.15K时AgAc的溶度积常数spK0。四、（本小题15分）某反应A+BD已知该反应机理为：第5页BAC（快）33,EKCD（慢）（1）求生成物D的速率方程；（2）该反应的表现活化能与基元反应活化的关系；（3）在25℃，反应开始时00,,BACC，当反应物转化2.9%需要50min，而在55℃时2.9%需要12min，请问在10℃时，使反应物转化50%需要多少时间？第6页K1,E1K2,E2