基础有机化考试重点

1基础有机化学人名反应狄尔斯–阿尔德反应（Diels–Alderreaction）（140）本反应具有很强的区域选择性，当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，主要生成两个取代基处于邻位或对位的产物：21.傅克反应（Friedel－Craftsreaction）(159)2.伯奇还原反应（Birchreductionreaction）（185）3第七章1.威廉姆逊合成法Williamsonreaction（240）卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:3.乌尔曼反应Ullmannreaction4第九章科尔伯施密特反应Kolbe-Schmittreaction邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：b.反应实例5Oppenauer氧化3实例二Wittig反应2机理3实例11.6.3一Claisen-Schmidt反应克莱森反应62机理3实例二Perkin反应又称普尔金反应，三Mannich反应72机理3实例2机理83实例二Clemmensen还原9三Wolff-Kishner-黄鸣龙反应2机理3实例10Kolbe合成反应1说明脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物：2机理3实例12.6.6112机理3实例Hofmann重排(降解)2机理3实例1214.2.1Claisen酯缩合反应2机理1314.4Knoevenagel反应2机理3实例1414.5Michael加成反应1说明一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成：2机理153实例15.2.3Gabriel合成法有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：1615.2.6Hinsberg反应1说明伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。17三Schiemann反应1说明芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃：此反应与Sandmeyer反应类似。2机理本反应属于单分子芳香亲核取代反应，氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子，受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。183实例二Friedel－Crafts酰基化反应1说明芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。2机理193实例20.1.2一Skraup合成法1说明邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：202机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。二Strecker氨基酸合成法1说明氨基酸的一个简便方法。212机理3实例合成Oα，β-disOO1,5-disOO+OHCHO+Oα，β-disα，β-disOO1,5-disO+OOOCH3COCH2COOC2H5,NaOC2H51.OH2.HHCHO+OOHOOO+HCHONaOH,+CH3CH2COCH2COOC2H5NaoC2H5TMCOOHCOOHdis+CHO+CH3COOHFGIOHOHdisOOOFGIOα，β-disOO1,5-disO+OH2SO4SO3HCl2,FeSO3HClCl2223242526拆分合成从羟基处拆分格氏试剂从羰基起，将α—β碳碳键打开醇(羟)醛缩合TMMichael加成反应醇α—羟基酸的合成β—羟基羰基化合物1，4—二羰基化合物α，β不饱和羰基化合物常由乙酰乙酸乙酯的羰基衍生物的酮式分解1，6—二羰基化合物的合成1，3-二羰基化合物环己烯氧化1，1—二官能团1，5—二羰基化合物缩酮(或缩醛)27282930