国内钙锌热稳定剂专利及研究简略

国内钙锌热稳定剂专利及研究简略中国专利101041729介绍了采用高级脂肪酸与Ca-Zn氧化物或氢氧化物，复合催化剂存在下，一步熔融法直接合成脂肪酸钙、脂肪酸锌，进一步与水滑石、β一二酮、双酚A等复配得到钙锌热稳定剂。与传统水溶液皂化法相比，该方法实现一步合成高级脂肪酸钙、脂肪酸锌，转化率均接近100%，设备利用率由原来的10%左右提高到85%以上，少了过滤、洗涤、脱水、干燥等工序，生产环节短，生产周期由原来的15h缩短至6h左右，生产成本低，无“三废”排放，具有明显的技术和经济优势。复配后的钙锌热稳定剂静态老化实验变黄时间达到60min以上，刚果红实验变色时间达到42min以上。唐赢等用自行研制的大分子、高含锌热稳定剂，与ZnSt2进行了静态热稳定实验对比，并同CaSt2进行了复配研究。该热稳定剂用于PVC软质、半硬质、硬质制品的初步配方研究、制样及性能测试结果表明，该钙锌热稳定剂，通过润滑剂系统的配合设计，可以作为PVC异型材、管材、片材、医用塑料、食品包装、玩具等的无毒环保型助剂。刘艳斌等通过碱中和法制备了庚二酸钙、壬二酸钙和壬二酸锌，用复分解反应法制备了二聚酸钙，用刚果红法与热烘法研究了二元羧酸盐对PVC的热稳定作用。结果表明，二元羧酸盐具有较好的热稳定性，尤其是壬二酸钙，因金属含量高且与PVC糊的相容性好，具有相对较好的热稳定性和初期着色性。郑国雄等合成一种含非对称结构的新型钙锌热稳定剂，通过正交实验筛选出与辅助稳定剂协同作用的最佳配方：w（钙锌皂）：w(β-二酮)：w（季戊四醇单十六酸酯）：w（亚磷酸三苯酯）=l00：0.2：0.75：0.75。同时研究了这种配方对PVC热稳定性和力学性能的影响。结果表明，其热稳定性能优于其他对比用热稳定剂。当用量为4份时，PVC的热稳定性和力学性能最佳。蒋金博等采用环己二醇二缩水甘油醚作为辅助热稳定剂，与钙锌稳定剂复配，通过刚果红热稳定测试，研究了它们相互间的协同作用及机理。结果表明，环己二醇二缩水甘油醚与钙锌复合稳定剂有很好的协同作用，能有效地抑制钙锌稳定剂使用中的“锌烧”现象。当w(Ca)：w(Zn)=3：1时，热稳定性最好，热稳定时间为38min。郭立新等以一种简便的方法制备了以环氧脂肪酸钙、环氧脂肪酸锌为主，环氧基保留完好的高纯度环氧脂肪酸固体钙锌复合稳定剂。它对PVC的热稳定作用类似CaSt2、ZnSt2稳定剂，但热稳定性能更优，且具有较好的初期着色性，可用于无毒制品，有良好的社会和经济效益。王大年等的专利CN101007878采用柱撑水滑石、不饱和脂肪酸稀土、直接合成法环氧脂肪酸Ca-Zn，经化学合成、改质处理、优化复配等，制备了一种PVC用水滑石~稀土～钙锌热稳定剂。该产品具有卓越的长期热稳定效果及优良的初期着色性、透明性、耐候性、塑化性能好，可提高制品质量，高效、无毒、无污染、成本低廉，可替代价格昂贵的有机锡，广泛适用于上水管材、型材、透明粒料、薄膜、医用器械、玩具、冰箱封条及箱体板材等PVC制品中，有广阔的市场前景。钙锌复合热稳定剂无毒、价廉、润滑性好，但热稳定性能较差，而且锌皂常造成制品“锌烧”，在制品性能要求较高的场合，锌皂的使用也受到限制。虽然我国在钙锌热稳定剂的研究与开发方面已取得一定进展，但与达国家相比，差距还较大。为促进热稳定剂无毒化进程的发展，仍应大力开展钙锌复合热稳定剂的研究开发，这是我国PVC热稳定剂无毒化最经济、快捷、有效的方法之一。