医用有机化学第三版笔记第二章

第二章1具有相同分子通式和结构特征的一系列化合物称为同系列；同系列中各个化合物互称为同系物；相邻同系物的分子组成上不变差数差“CH2”称为同系差2饱和碳原子有四种类型：伯碳原子（一级碳原子，以1°表示），是与另外一个碳原子相连的碳原。仲碳原子（二级碳原子，以2°表示），叔碳原子（三级碳原子，以3°表示），季碳原子（四级碳原子，以4°表示）3除了季碳原子外，其他的碳原子都连接有氢原子，把和伯，仲，叔碳原子结合的氢原子，分别称为伯，仲，叔氢原子，不同类型的氢原子其相对反应活性是不相同的；不同类型碳原子形成的中间体稳定性也不同4分子式相同，而构造不同的异构体称为构造异构体。由于碳链不同而产生的构造异构现象称为碳链异构5构象：由于单键的旋转（或扭曲）而使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列方式6理论上，乙烷有无数种构象异构体。但极限构象只有两种，一种是交叉式构象和重叠式。交叉式的能量最低，是最稳定的构象（优势构象），重叠式的能量最低，是最不稳定的构象。常用来表达构象的书面方式有锯架式和纽曼（Newnan）投影式。7烯烃除了骨架（碳链）和位置异构外，还因为π键不能自由旋转而出现顺反异构。8产生顺反异构现象必需满足两个条件：(1)分子中存在着限制原子自由旋转的因素，如双键、脂环等结构。(2)在每个不能自由旋转的两端原子上，必须各自连接着两个不同的原子或基团。9顺反异构体的物理常数不相同，化学性质基本相同，往往表现有不同的生物活性。10在1.3–丁二烯分子中，由于四个碳原子共平面，每个碳原子未杂化的p轨道彼此互相平行。在这种情况下，这四个p轨道相互平行重叠，形成一个四个碳原子为中心的大π键（共轭π键）11原子序数由大到小的排列顺序，即为其先后顺序。对同位素，质量较重的优先于较轻的。I＞Br＞Cl＞S＞O＞N＞C＞D＞H12根据次序规则：叔丁基＞异丙基＞异丁基＞丁基＞丙基＞乙基＞甲基13烯丙基(2-丙烯基)丙烯基(1-丙烯基)14如果两碳原子的优先基团在双键的同侧，则为Z-构型，如果在异侧，则为E-构型。15沸点①正烷烃的沸点是随着相对分子质量的增加而升高的。液体沸点的高低决定于分子间的引力大小，分子间引力越大，使之沸腾就必须提供更多的能量，所以沸点就越高。②正烷烃的沸点高于它的异构体。支链越多，沸点越低16甲烷的卤代反应：紫外光照射或250-400℃17不同的卤素与烷烃的反应活性不同，卤素反应的活性次序为F2＞Cl2＞Br2＞I2。18烷烃溴代反应中，氢原子的相对活性为3°H〉2°H〉1°H溴代反应的选择性远比氯代反应好。而氯代反应速度比溴代反应快19C-H键的离解能越小，烷基自由基生成的能量越低，越容易生成，相对越稳定。自由基越稳定，则自由基反应越容易进行。叔叔3°〉仲2°〉伯1°〉甲基自由基20诱导效应产生：分子中由于原子电负性的差异而引起分子中电子云分布的变化并通过静电诱导作用沿着分子的链传递下去。特点：沿碳链传递，依次减弱，经过3个碳原子后可忽略不记。一些取代基的电负性大小：21马氏规则：当不对称烯烃与不对称试剂发生加成反应时，试剂中带正电的部分主要加到双键两端含氢较多的碳原子上，其余部分则加到另一个碳原子上。