噻虫胺(clothianidin)的合成

噻虫胺(clothianidin)的合成噻虫胺(clothianidin)NSCH2ClHNNHCH3NNO2噻虫胺为含硫噻唑基团的烟碱类杀虫剂,称为第二代烟碱类杀虫剂。据2008年全球农药市场调查,噻虫胺的销售额为3.65亿美元。名列杀虫剂销售市场的第五位。噻虫胺专利已到期:2009-11-164.11,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪的合成：H2NNHCH3NNO2+CH3NH2+HCHONO2HNNNCH3NCH3N-甲基硝基胍，甲胺水溶液溶解在乙醇中。滴加甲醛水溶液。反应，冷却，过滤，烘干得1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪白色粉末。含量99%.收率82.5%(以N-甲基硝基胍计).4.21-(2-氯-5-噻唑基)-甲基-3,5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪的合成:NO2NSCH2ClCl+HNNNCH3NNSCH2ClNNNCH3NNO2H3CCH31,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪,2-氯-5-氯甲基噻唑,碳酸钾溶解于N,N-二甲基甲酰胺中。反应，后处理，冷却,过滤，干燥得1-（2-氯-5-噻唑基）-甲基-3，5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪固体。含量94%.收率72.5%(以1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪计).4.3噻虫胺的合成:脲素NSCH2ClHNNHCH3NNO2NSCH2ClNNNCH3NNO2CH31-（2-氯-5-噻唑基）-甲基-3，5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪,脲素和异丁醇一起加热反应,冷却,过滤,水洗,干燥得噻虫胺固体.含量95%.收率(以1-（2-氯-5-噻唑基）-甲基-3，5-二甲基-2-硝基亚胺-六氢三嗪计)86.3%.作者建议用第二代含硫烟碱类杀虫剂（噻虫嗪，噻虫胺），代替第一代烟碱类杀虫剂（吡虫啉，啶虫咪）。原因是第一代烟碱类杀虫剂的主要中间体2-氯-5-氯甲基吡啶，目前的生产路线环戊二烯环合法环境污染严重，很难解决，而其它合成路线原料成本都比环戊二烯环合法高。第二代含硫烟碱类杀虫剂的中间体2-氯-5-氯甲基噻唑的合成仅只有二步，比2-氯-5-氯甲基吡啶合成容易。虽然第一步中间体2-氯丙烯硫代异氰酸酯奇臭，也有环境污染问题，但总量不多。可以解决。且第二代烟碱类杀虫剂使用量比第一代烟碱类杀虫剂少，杀虫谱广。