南京大学2006年(分析化学)考研真题

南京大学2006年硕士研究生招生考试全国统考一.单选题1.试样用量为0.1~10mg的分析称为：（3）1）常量分析2）半微量分析3）微量分析4）痕量分析2.用同一KMnO4标准溶液分别滴定定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，对两溶液浓度关系正确表述是：（3）1）c(FeSO4)=c(H2C2O4)2)2c(FeSO4)=c(H2C2O4)3)c(FeSO4)=2c(H2C2O4)4)2n(FeSO4)=n(H2C2O4)3.将磷酸根沉淀为MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量Hcl标准溶液，而后用NaOH标准溶滴定至甲基橙变黄，此时n(P):n(H+)是(2)1）1：12）1：23）1：34）2：14.以下各类滴定中，当滴定剂与被滴定剂浓度各增大10倍时，突跃范围增大最多的：（4）1）Hcl滴定弱碱A2)EDTA滴定Ca2+3)Ce4+滴定Fe2+4)AgNO3滴定NaCl5.在量度样本平均值的离散程度时，应采用的统计量是：（3）1）Cl2)s3)S4)R6.含Fe3+的HCl溶液，用3倍体积的含HCl乙醚溶液萃取，已知Fe3+有99%被萃取，则分配比约为（2）1）3.32）333）3004）307.在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂，为滴定析出的EDTA，应选择的金属滴定剂是（2））1）Ca2+2）Mg2+3）Cu2+4）Pb2+8.重量法测定铁时，过滤Fe（OH）2沉淀应选用（1）1）快速定量滤纸2）中速定量滤纸3）慢速定量滤纸4）玻璃砂芯坩埚9.三种原子光谱（发射、吸收与荧光）分析法在应用方面的主要共同点为：（2）1）精密度高，检出限低2）用于测定无机元素3）线性范围宽4）多元素同时测定10.质量浓度为0.1ug/mL的Mg在某原子吸收光谱仪上测定时，得吸光度为0.178，结果表明该元素在此条件下的1%吸收灵敏度为：（3）1）0.00007832）0.5633）0.002444）0.0078311.电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件：（）1)电池的电动势或电极电位要稳定2）电池的内阻需很大3)通过电池的电流为零4）电池的内阻要小，通过的电流很大12.循环伏安法在电极上的方式是：（）1）线性变化的直流电压2）锯齿形电压3）脉冲电压4）等腰三角形电压13.气—液色谱中，与二个溶质的分离度无关的因素是：（2）1）增加柱长2）改用更灵敏的检测器3）改变固定液的化学性质4）改变载气性质14.在液相色谱中，某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力：（3）1）组分与流动相2）组分与固定相3）组分与流动相和固定相4）组分与组分15.在LC中，提高色谱柱的柱效率最有效的途径是：（1）1）减小载体粒度2）适当升高柱温3）降低流动相的速度4）降低流动相的粘度二.填空题1.标定Hcl的Na2CO3常采用分析纯NaHCO3在低于300℃下焙烧成Na2CO3,然后称取一定量的NaCO3.若温度过高会有部分分解为Na2O,用它标定的Hcl的浓度（偏低），其原因是（因Mr(Na2CO3)Mr(NaCO3),故耗V（Hcl）多，Hcl浓度必低）。2.以下各类滴定中浓度增大时，突跃基本不变的是（4），改变最大的是（3）.1）EDTA滴定Ca2+2）NaOH滴定H2A至A-3）AgNO3滴定NaCl4)Ce4+滴定Fe2+3.在滴定分析中若指示剂的变色点与化学计量点恰好相同，（不能）说滴定误差为零。这是因为（只能说不存在系统误差，但人跟判断颜色有+0.3PH(或PM)的不确定性，总有随机误差存在，故不会为零）。4.NH4+的酸性太弱，用NaOH直接滴定是突跃太小而不能准确滴定。采用返滴定法（不能）准确测定，其原因是（返滴定与直接滴定的化学计量点一致，返滴定不能改变反应完全度，突跃大小不变）。5.在PH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+，加入酒石酸或三乙醇胺的目的是（作辅助络合剂防止Mn（OH）2沉淀），加入抗坏血酸的目的是（作还原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+）。6.络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂，在将含KCN的废液倒入水槽前应加入（Fe2+）使其生成稳定的络合物(Fe(CN)6+)防止污染环境。7.在PH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Ca2+时，终点变色不敏锐，此时可加入少量(MgY)作为间接金属指示剂，终点时溶液呈现（蓝）。8.用过量的BaCl2沉淀硫酸根时，溶液中含有少量硝酸根，醋酸根，锌离子，镁离子，铁离子等杂质，当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的离子是（硝酸根离子），这是因为（吸附层优先吸附钡离子，而硝酸钡的溶解度最小，所以吸附硝酸根离子）。9.发射光谱定性分析中，识别谱线的主要方法有一（铁谱比较法）二（标准试样光谱比较法）。10.在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量（积分吸收）有困难所以用测量（峰值吸收系数）来代替。11.试液中的氧气，在滴汞电极上分两部还原而出现两个极普波：第一个反应（）,第二个反应（）。它干扰测定，因此需消除氧气。12.指出下处情况下，色谱出峰次序的大致规律：混合物性质固定液性质出峰次序规律非极性非极性强极性强极性13.高效液相色谱仪的荧光检测器是选择类型的检测器，有机物产生荧光的电子跃迁类型有（n到π*）和（π到π*）。14.在毛细管色谱柱中，依据范式方程H=A+B/u+Cu,最佳流速u=(B/C的1/2次方)；此时塔板高度达最小值的（H=A+2/（B/C的1/2次方））。15.在气相色谱中，为测定物质在氢火焰例子化检测器上的相对定量校正因子，应选择的标准物质（正庚烷），热导池检测器上的相对定量校正因子，应选择的标准物质（苯）。三．简答题1.某甲测定醋酸的浓度，移取25.00mL试液，用0.1010mol*L-1的氢氧化钠滴定至甲基橙变黄（PH=4.4）消耗了7.02mL，由此计算醋酸浓度为0.02836mol*L-1.某已指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得醋酸的准确浓度：PH=404时，x(HAc)=69%；醋酸的浓度为0.09148mol*L-1.你认为乙的方法是否正确？为什么？答：（1）利用x求浓度时，Ka仅有两位有效数字，PH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。（2）更重要的是终点远离突跃范围，确定终点PH出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3PH出入，若终点早0.3PH则x(HAc)约82%，由此计算醋酸浓度为0.16mol*L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。2.原子吸收分析中会遇到那些干扰因素？简要说明各用什么措施可抑制上述干扰？答：（1）光谱干扰，指光源谱线不纯及火焰中吸收谱线的干扰。前者主要是由于空心阴极灯阴极材料不纯或相邻谱线太靠近引起的。解决的办法是纯化材料或选择其它谱线；而后者主要是试样中的杂志元素的吸收引起的，可采用化学分离方法予以消除。（2）物理干扰，主要是由于试样的物理性质及测试中的其他元素引起的，如提升量、温度、雾化率等，解决的办法是选择最佳实验条件。（3）化学干扰，包括低电离电位元素的电离干扰，火焰中难融化合物的形成等，解决的办法可选用合适的缓冲溶剂，释放剂以及稀释剂等。3.试举出两种方法。鉴别某化合物的UV吸收带是由n到π*跃迁产生还是由π到π*跃迁产生。答：第一种方法：分别在极性和非极性溶剂中测定试样的UV吸收光谱。设在非极性和极性溶剂中测得的最大吸收波长λ非和λ极。若λ非λ极,则该吸收带为n到π*跃迁产生。若λ非λ极,则该吸收带为π到π*跃迁产生。第二种方法测定该吸收带的摩尔吸收系数ε若ε1000L*(moi*cm)-1时，则该吸收带为π到π*跃迁产生。若ε100L*(moi*cm)-1时，则该吸收带为n到π*跃迁产生。4.某含氟溶液20.00ml,用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V。加入4.00ml0.0100mol*L-1氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。（假设所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化）答：0.3400=k-0.05915lgcx0.3100=k-0.05915lg{(20.00cx+0.0400)/24.00}0.0300=0.05915lg{(20.00cx+0.0400)/24.00cx}解得cx=0.000700mol*L-1四．计算题1.无色物质A和B反应时生成有色配合物AB，其=100,该配合物的解离常数为0.0006，今将浓度为0.0200的A,B溶液等体积混合，得到溶液C,将C注入1.0厘米的比色皿，在450纳米出测量吸光度，问读数为多少？若将此溶液C稀释一倍并改用2厘米的比色皿测量吸光度，问读数是多少？解1A=41000.51683.01AAbcA=1.366×1031B=3510325.11000.81106.01BBbcA在590nm时，A、B、k的分别为2Ak、2Bk2Ak=11000.5139.042AAbcA=2.78×1022Bk=51000.81470.02BBbCA=5.875×103两中溶液混合时A1=1A×b×cA+1B×b×cBA2=2A×b×cA+2Bb×cB1.022=1.366×103×1×cA+1.325×103×1×cB0.414=2.78×102×1×cA+5.875×103×1×cB代入以上数据，解得cA=7.12×10-4mol·L-1cB=3.69×10-5mol·L-12称取1.205克一元弱酸HA，溶于适量水后稀释至50.00毫升，然后用0.1000的氢氧化钠溶液进行电位滴定，从滴定曲线查处滴至化学计量是，氢氧化钠溶液的用量为37.10毫升，当滴入7.42毫升时，，测得Ph=4.30.计算：（1）一元弱酸的摩尔质量(2)弱酸的解离常数（3）滴定至化学计量点时溶液的pH解（1）由0412.009.0250.1M得M=337.1g/mol（2）abaCCpKpHlog90.424.85024.809.02.4109.024.85024.809.0logpHpKaKa=1.3×10-5,20WbKCK400bKC62106.5][CKOH故酚酞为指示剂。75.826.51414pOHpH3以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的浓盐酸中，测得该电池的电动势为0.332V,当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为1.096V，如果还是以同样的电极这种酸和碱的100毫升的混合溶液中，测得电动势为1.036V,问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？解（1）0.332=0.2828-0.0592lgH-lgH=0.831H=0.148M（2）1.096=0.2828-0.0592lgKw/OHOH=0.545M（3）HCl为x,NaOH为yx+y=1000.148x-0.545y=100z1.036=0.2828-0.0592lgKw/OH=0.2828-0.0592lgKw/zZ=0.0528X=71.02mLy=28.98mL4组分A在三根色谱柱上获得下面的数据固定相死时间min保留时间min1.5%DNP1.04.02.10%DNP1.07.01.20%DNP1.01.3通过计算说明组分A在三根柱上的n,n有效之比？解（1）1.8（2）1.4（3）1.2在不同条件下，当分配比不同时，其比值也会不同K越大，比值越接近五．分析方案设计题1.设计一种测定混合液中两组份浓度的方案（要求写出滴定剂，指示剂，滴定主要条件和计算式）解(1)移取一定量的试液，加热至70~80度，以KmnO4标准溶液组指示剂，滴定至粉红色出现，由此侧H2C2O4浓度C=5c(MnO4)V(MnO4)/2v(试液)（2）另取同样试液，以酚酞为指示剂，以氢氧化钠标准溶液为滴定剂，滴至粉红色出现。由