化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求和编制说明

1附件5：化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求为规范化妆品原料技术要求，提高化妆品卫生质量安全，根据我国化妆品监管相关规定，编写《化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求》（以下称《要求》），针对性地规定了月桂醇聚醚硫酸酯钠的安全性要求及检验方法，其他相关要求及检验方法按相应规定执行。1.基本信息1.1名称月桂醇聚醚硫酸酯钠1.1.1INCI名称及其ID号SODIUMLAURETHSULFATEID：28731.1.2INCI标准中文译名月桂醇聚醚硫酸酯钠1.1.3化学系统命名法名称sodium2-(2-dodecyloxyethoxy)ethylsulphate；2-(2-十二烷氧基乙氧基)乙基硫酸钠1.1.4常见俗名和缩写常见俗名：乙氧基化烷基硫酸钠、聚氧乙烯醚月桂醇硫2酸酯钠、聚氧化乙烯十二烷基醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠常见缩写：SLES（SodiumLaurylEtherSulfate）1.2登记号1.2.1CAS登记号1335-72-43088-31-19004-82-4(generic)1.2.2EINECS登记号221-416-01.3制备信息和化学通式1.3.1制备方法：以环氧乙烷和月桂醇为原料生产月桂醇聚醚硫酸酯钠。第一步，利用环氧乙烷对月桂醇进行乙氧基化；第二步，利用三氧化硫（SO3）或氯磺酸（ClSO3H）对醇醚进行硫酸化；最后，经过与氢氧化钠溶液中和生成月桂醇聚醚硫酸酯钠。1.3.2化学通式化学通式：CH3(CH2)11(OCH2CH2)nOSO3Na2.技术要求2.1使用目的及适用范围具有去污、润湿、发泡、增溶、粘度调节等作用，广泛用于化妆品中，特别是香波、浴液、洗手液、洁面乳等清洁3产品。2.2月桂醇聚醚硫酸酯钠相关组分限量要求应对月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷含量进行必要的安全性风险评估分析，以保证产品在正常以及合理的、可预见的使用条件下，不会对人体健康产生安全危害。3.检验方法3.1鉴别试验方法3.1.1样品水溶液（1→10），加焦锑酸钾试液1，产生白色结晶性沉淀，为了加速沉淀的生成，可用玻璃棒摩擦试管内侧。3.1.2样品水溶液（1→10）加稀盐酸（10％）呈酸性后，平静煮沸。冷却后的溶液，加氯化钡试液2，产生白色沉淀。3.1.3根据本品的标示量，取相当于月桂醇聚醚硫酸酯钠5g，加水至100mL，以此作试验溶液。在1滴试验溶液中加亚甲基蓝试液（0.1g亚甲基蓝用100ml乙醇溶解）5ml和氯仿1mL，摇动混合，静置后，氯仿层呈蓝色。3.1.4根据本品的标示量，取相当于月桂醇聚醚硫酸酯钠0.5g，加10ml水及5ml硫氰酸铵-硝酸钴试液，充分摇晃混匀后，再加5ml氯仿摇晃混合静置，氯仿层呈蓝色。3.2月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷的测定方法12g焦锑酸钾加100ml水煮沸约5分钟后，迅速冷却，加入10ml氢氧化钾溶液（3→20），放置一日后，过滤。212g氯化钡加水溶解，配成100ml溶液。43.2.1适用范围本方法规定了采用气相色谱-质谱法测定月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷（1，4-二氧六环，CAS：123-91-1）的方法。本方法适用于化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷含量的测定。3.2.2方法提要样品在顶空瓶中经过加热提取后，用气相色谱-质谱法测定，采用离子相对丰度比进行定性，以选择离子监测模式进行测定，以标准加入单点法计算含量。本方法对二噁烷的检出限为2µg，定量下限为6µg；若取2.0g样品测定，本方法对二噁烷的检出浓度为1µg/g，二噁烷的最低定量浓度为3µg/g。3.2.3试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯。3.2.3.1二噁烷，纯度99%。3.2.3.2二噁烷标准储备液：准确称取适量的二噁烷0.1g（准确至0.0001g），置100mL容量瓶中，用去离子水配制成浓度为1000µg/mL的标准储备液。3.2.3.3二噁烷系列浓度标准工作溶液：用去离子水将上述（3.2.3.2）储备液分别配成二噁烷浓度为0μg/mL、4μg/mL、10μg/mL、20μg/mL，50μg/mL、100μg/mL系列浓度标准工作溶液。3.2.3.4氯化钠。3.2.3.5二噁烷定性标准：取50μg/mL二噁烷标准溶液（3.2.3.3）1mL，置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠固体，加入7mL去离子水，密封后超声，轻轻摇匀，作为二噁烷定性标准。53.2.4仪器3.2.4.1气相色谱仪，配有质谱检测器（MSD）。3.2.4.2顶空进样器，或气密针。3.2.4.3顶空瓶：20mL。3.2.4.4分析天平：感量0.0001g。3.2.4.5超声波清洗仪。3.2.5测定步骤3.2.5.1样品处理准确称取样品2.0g，精确至0.001g，置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠固体，加入7mL去离子水，分别精密加入二噁烷系列浓度标准工作溶液（3.2.3.3）1mL，密封后超声，轻轻摇匀，作为加系列标准工作溶液的样品。置于顶空进样器中，待测。3.2.5.2顶空进样器条件汽化室温度：70℃；定量管温度：150℃；传输线温度：200℃；振荡情况：振荡；汽液平衡时间：40min；进样时间：1min。3.2.5.3气相色谱-质谱（GC/MSD）条件色谱柱：交联5%苯基甲基硅烷毛细管柱【30m×0.25mm（内径）×0.25µm】或相当者；色谱柱温度：40℃（5min）150℃（2min），可根据实验室情况适当调整升温程序；进样口温度：210℃；色谱-质谱接口温度：280℃；载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；电离方式：EI；50℃/min6电离能量：70eV；测定方式：选择离子检测（SIM），选择检测离子（m/z）见表1；进样方式：分流进样，分流比10：1；进样量：1.0mL。3.2.5.4定性判定用气相色谱-质谱仪对加二噁烷标准浓度为0μg/mL的样品（3.2.5.1）、二噁烷定性标准（3.2.3.5）进行定性测定，如果检出的色谱峰的保留时间与二噁烷定性标准相一致，并且在扣除背景后样品的质谱图中，所选择的检测离子均出现，而且检测离子相对丰度比与标准样品的离子相对丰度比相一致（见表1），则可以判断样品中存在二噁烷。表1检测离子和离子相对丰度比3.2.5.5定量测定用加系列浓度标准工作溶液的样品（3.2.5.1）分别进样，以检测离子（m/z）88为定量离子，以二噁烷峰面积为纵坐标，二噁烷标准加入量为横坐标进行线性回归，建立标准曲线，其线性相关系数应0.99。按“3.2.6计算”，计算样品中二噁烷的含量。3.2.5.6平行实验检测离子（m/z）离子相对丰度比（%）允许相对偏差（%）8810058应用标准品测定离子相对丰度比±2043应用标准品测定离子相对丰度比±257按以上步骤操作，对同一样品独立进行测定获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。3.2.6计算3.2.6.1确定标准加入单点法中用于计算的标准参考量选择加标为0µg/mL的样品作为样品取样量（m），根据样品（m）的峰面积（Ai），选择加入二噁烷标准品后二噁烷的峰面积（As）与2Ai相当的加标样品（mi）作为计算用标准（ms），应用标准加入单点法对样品进行计算。3.2.6.2ω（二噁烷）=（）/m式中：ω（二噁烷）——样品中二噁烷的含量，μg/g；ms——加入二噁烷标准品的量，μg；Ai——样品中二噁烷的峰面积；As——加入二噁烷标准品后样品中二噁烷的峰面积；m——样品取样量，g；mi——加入二噁烷标准品的样品取样量，g。3.2.7精密度与准确度多家实验室验证的平均回收率为84.9%-113%，相对标准偏差小于13.3%（n=6）。3.2.8质谱图与色谱图ms(As/Ai)—(mi/m)8图1二噁烷标准质谱图1.002.003.004.005.006.007.008.009.000500100015002000250030003500时间--丰度离子88.00(87.70到88.70):386.D\DATASIM.MS4.270图2空白样品加二噁烷的GC-MS提取离子图（m/z88）二噁烷色谱峰（TR=4.27min）(replib)1,4-Dioxane4043464952555861646770737679828588919497100050100424345465557585961697187888990OO9《化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求》编制说明一、月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求说明（一）化妆品中月桂醇聚醚硫酸酯钠使用限量要求我国现没有化妆品中月桂醇聚醚硫酸酯钠的使用限量要求。经查询，除CIR外，无其他机构对化妆品中该原料安全性进行全面评价。2008年，美国化妆品原料评估（CIR）专家组对包括月桂醇聚醚硫酸酯钠在内的系列乙氧基化烷基硫酸盐（AES）的安全性进行评估，认为月桂醇聚醚硫酸酯钠在化妆品和个人护理产品中使用是安全的，在包括急性经口毒性，亚慢性和慢性经口毒性，生殖和发育毒性，致癌性和光敏研究的毒性试验中均未表现出不良反应。乙氧基化烷基硫酸盐有可能产生皮肤刺激，但实际上在他们所使用的配方中，不常看到有刺激性。因此，在化妆品中使用这些成分时，应合理配方，使产品无刺激性。（二）月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷限量要求月桂醇聚醚硫酸酯钠在化学合成过程中，其原料含有的环氧乙烷基团会裂解生成微量的二噁烷残留物，这是由于在合成过程中，技术上不可避免的原因而产生的。二噁烷被国际卫生组织10的国际癌症研究机构（InternationalAgencyforResearchCancer,IARC）列为对实验动物有足够证据的化学致癌物，属于CMR2B类物质，在《化妆品卫生规范》、《欧盟化妆品规程》（Directive76/768EEC）等各国法规文件中均被列为禁止使用的化妆品成分，即不得作为原料添加到化妆品中。1998年，澳大利亚国家化学品通报和评估计划（NICNAS），对二噁烷进行了评估，认为缺乏二噁烷在终产品中的分析数据，该报告中的暴露和风险评估是建立在作为杂质的二噁烷在消费品中含量不超过30ppm的基础上。该评估报告认为消费品中二噁烷的含量不超过30ppm是理想的，而100ppm在毒理学上是可以接受的。同时该报告认为如果产品的使用条件发生变化或消费品中的二噁烷含量超过100ppm时，需要进行公共健康方面的重新评估。相关资料显示，原料中的二噁烷含量差别较大。2007年的监测数据，二噁烷最高含量曾达到928mg/kg；2001年的监测数据，二噁烷最低含量2mg/kg。以目前的资料看，世界各国的法规规章均未对化妆品原料月桂醇聚醚硫酸酯钠或相关原料中的二噁烷含量作出限量规定，甚至对化妆品中的二噁烷残留限量也没有明确的说明。而且也未发现有原料中二噁烷残留与相应化妆品产品中二噁烷检测关联的研究。因此，《化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求》规定为，“应对月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷含量进行必要的安全性风11险评估分析，以保证产品在正常以及合理的、可预见的使用条件下，不会对人体健康产生安全危害。”二、月桂醇聚醚硫酸酯钠检验方法（一）月桂醇聚醚硫酸酯钠鉴别试验方法月桂醇聚醚硫酸酯钠鉴别试验方法引用《医药部外品原料规格2006》(日本)的相应方法。（二）月桂醇聚醚硫酸酯钠中二噁烷的测定方法《化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料要求》根据国家食品药品监督管理局2010年11月29日发布的《化妆品中二噁烷的检测方法》（国食药监许[2010]456号），作为化妆品用月桂醇聚醚硫酸酯钠原料中二噁烷的测定方法。此外，本原料要求中涉及的其他相关检验方法目前正开展进一步实验，必要时根据实验情况对检验方法有关内容进行完善和修改。