化工安全技术-2

1危险物品的相关安全技术1.防火防爆技术2.工业防毒、防腐蚀技术3.压力容器及管道安全技术4.电器安全与静电防护技术5.危险化学品包装、包装物的安全要求21.1火灾与爆炸燃烧的必须具备的条件：1.有可燃物存在（如煤、汽油、甲烷等）2.有助燃物存在（空气、氯、氧等）3.导致燃烧的能源（撞击、摩擦、明火、高温表面、发热自燃、绝热压缩、电火花、光和射线等）爆炸：一种极为迅速的物理或化学能量的释放过程，系统的内在的势能转变为机械功及光和热的辐射等。物理爆炸和化学爆炸3关于燃烧和爆炸的一些重要概念：1.爆炸极限2.闪点3.燃点、自燃点在火源作用下，可燃蒸汽或粉尘在空气中，恰足以使火焰蔓延的最低浓度称为气体、蒸汽或粉尘的爆炸下限。在一定温度下，易燃液体表面上的蒸汽和空气混和与火焰接触时，能闪出火花，但马上熄灭，这过程就是闪燃，能发生闪燃的最低温度叫闪点。1.固体物质能形成持续燃烧的最低温度为燃点;2.在没有火源直接作用下能自行燃烧的最低温度为自燃点4火灾和爆炸的分类及特点：按照GB4968-85将火灾分为4类：a.A类火灾（指固体物火灾，木材、棉等）b.B类火灾（指液体火灾或可熔化的固体）c.C类火灾（指气体火灾，煤气、天然气等）d.D类火灾（指金属火灾，钾、钠、镁等）选择灭火剂与灭火器材是根据火灾的类型决定火灾：爆炸可燃性气体与空气可燃性液体蒸汽与空气可燃性粉尘与空气5火灾爆炸的危险性分析:（爆炸危险性的物质分为压缩气体、液化气体、易燃液体、易燃固、氧化剂、有机过氧化物等七大类。氯气和天然气）工艺过程中的火灾、爆炸危险性生产装置工艺流程与工艺条件物质的火灾、爆炸危险性：周边环境的影响因素6防止火灾爆炸基本措施：从控制可燃物、助燃物、点火源着手：其他火源雷电火花静电火花电气火花热射线高温表面摩擦与撞击明火控制火源控制常见火源分类机械火源热火源电火源化学火源硝化甘油7可燃物的处理物理性质采取措施设备和工艺方面能自燃的物质相互反应的物质易燃气体流体等不稳定物质含水氰化氢，乙醚易产生静电物质比水轻的物质设置防护堤油脂、硼烷等设备密封负压操作注意防爆防火花措施惰性气体保护工艺参数控制1.进料控制2.控制原料纯度3.温度控制4.压力控制5.防止“跑冒滴漏：6.正确处理紧急停车7.紧急情况处理措施（水、电、汽）8限制火灾爆炸蔓延措施：措施分区隔离设置安全阻火装置配备消防组织和器材选择可燃物存放点；设置防火门、防火墙等设置防爆墙、隔离室控制室防止外部火焰窜入有危险的设备、管道、容器等泡沫灭火机二氧化碳灭火机干粉灭火剂1211灭火剂9氮气压力将1211灭火剂喷射出灭火，属于储压式。1211是二氟一氯一溴甲烷，分子式为CF2C1Br，它是我国目前生产和使用最广的一种卤代烷灭火剂。1211灭火剂是一种低沸点的液化气体，具有灭火效率高、毒性低、腐蚀性小、久储不变质、灭火后不留痕迹、不污染被保护物、绝缘性能好等优点。1211灭火器主要适用于扑救易燃、可燃液体、气体及带电设备的初起火灾；扑救精密仪器、仪表、贵重的物资、珍贵文物、图书档案等初起火灾；扑救飞机、船舶、车辆、油库、宾馆等场所以固体物质的表面初起火灾。10气态化学品的防火、防爆；液态化学品的防火、防爆；固态化学品的防火、防爆；危险化学品的混和危险性；粉尘爆炸；11气态危险品防火防爆：压缩气体和液化气体的危险特性：1.化学活泼性2.易扩散性3.腐蚀性4.带电性5.毒害性防火防爆措施1.控制热源（火源）2.泄漏检查3.过压保护装置4.气瓶的安全措施注意事项灭火措施切忌盲目灭火控制火势疏散冷却准备堵漏关闭阀门成功灭火失败继续燃烧12案例：氯气性质：一种黄绿色、带有刺激性气味的有毒气体，分子式Cl2，熔点：-101℃。沸点：-34.5℃，常温下，7.7MPa以上压力时为液体，自身不会燃烧，但可助燃，在日光下与易燃气体混和时发生燃烧爆炸。健康危害表现：皮肤发炎，接触到液氯会冻伤，呼吸道粘膜受刺激发炎，剧烈咳嗽，严重者呼吸困难和肺水肿。急救措施:现场人员疏散至上侧新鲜空气处,抢救人员佩带呼吸器再进入现场,对中毒人员注意保暖,使其呼吸顺畅,呼吸停止者进行人工呼吸。预防措施：生产设备要密闭，加强局部排风和全面通风；氯气浓度超过1mg/m3时，佩带防毒面具作业；液氯钢瓶配有防震圈，安全帽，液氯设备和钢瓶之间应有缓冲罐，钢瓶不能暴晒，充装量不能过量。13浙江某电化厂液氯钢瓶事故事故概要：1979年9月7日，其中一只0.5t的电化30号钢瓶突然爆炸,钢瓶碎片使另外的4只发生爆炸,此次事故造成59人死亡,779人中毒。原因分析：在液氯钢瓶和氯化釜之间围设置缓冲罐等装置，氯气有钢瓶针型阀直接进入反应釜。在电化30号钢瓶中的氯气压力与氯化反应釜相近时，开动真空泵将瓶内剩余氯气吸尽。当班的液氯充装人员，违反国家劳工局颁发的《气瓶安全监察规程》未检查电化30号钢瓶内有无余压，瓶内存有何种异物，也未过磅核对，致使液氯遇钢瓶中的石蜡，在瓶内存在的三氯化铁的存在下，发生自由基链式反应，放出大量的热。《氯化石蜡生产安全技术规程》防范措施1.严格按照气瓶安全监察规程要求充装，使用，运输和储存危险性气体．２．对生产和使用氯气的单位的职工进行普及性教育．３．对生产和使用氯气的单位的人员应学习掌握有关氯气中毒的抢救方法．４．单位应配备一定数量的防毒面具．14液态化学品的防火、防爆易燃液体的危险性质：高度易燃性易爆性高度流动扩散性受热膨胀性忌氧化剂和酸防火防爆措施排除火源排除空气液体密闭储存注意通风惰性气体保护具体措施仓库应为耐火建筑，要求通风，对乙醚等采取降温保存，露天储罐夏季降温措施。相关场所用防暴电器，机动车排气管安装火星熄灭器。容器留有5%以上的空隙危险品不能随意混放对低闪点液体，采用半地下式等库房，罐体上部充氮气仓库设置在城市或单位的边远地区，保持一定距离。配足灭火器材，进行消防演习15液态化学品的灭火措施：首先切断火势蔓延，控制燃烧范围；了解着火液体的品名，比重，毒害性等物理特性。选择合适的灭火形式，泡沫/干粉/二氧化碳/1211等对毒害性，腐蚀性大的液体须佩带防护面具。对易燃液体管道或贮罐泄露着火，应设法关闭阀门再灭火。16甲苯爆炸事故：2004年6月29日，平阳县兴泰化工有限公司发生甲苯爆炸，造成4人死亡、2人受伤，直接经济损失100万元。主要经过：对甲苯贮罐进行切割，移位作业，切割过程中发生爆炸。直接原因：甲苯的闪点为4℃，爆炸下限为1.2%，上限为7％，爆炸范围5.8%,爆炸压力0.666MPa，对水溶解微溶，业主在对甲苯贮罐动火前，未按规定对贮罐内残留的甲苯进行有效清洗，而仅仅用河水清洗，罐内有大量的可燃性甲苯气体，在切割过程中，高温引爆，导致连续爆炸。17固态化学品的防火、防爆固态化学品危险特性易燃固体的危险特性易燃性可分散性热分解性镁粉、铝粉硝酸铵分解自然物品的危险特性（1）易氧化（2）易分解黄磷、烷基锂硝化纤维素硝化甘油遇湿易燃物品危险特性1活泼金属，钠、钾等2碳金属化合物，碳化钙等3磷化物，磷化钙等4与酸或氧化剂反应固体氧化剂和有机过氧化物（1）氧化性（2）分解性过氧化苯甲酰18固态危险品的灭火措施易燃固体、自燃物品灭火措施遇湿易燃物品灭火措施氧化剂和有机过氧化物灭火措施1、一般用水和泡沫灭火，少数物质如二硝基萘、萘等易升华的固体，可以用水泡沫灭火，但是灭完明火后还要注意。2、对黄磷着火，切忌用高压直流水冲击；3、对少数铝粉、烷基铝用干砂或无压力喷射的干粉（1）了解易燃物品的物理性质和活学性质（2）少量着火可以大量水或泡沫灭火（3）量大，选择干粉、二氧化碳、水泥、干砂等（4）其他物品着火，灭火过程中注意保护易湿物品总体比较复杂（1）了解起火物质（2）选择合适灭火措施（3）酸碱灭火器几乎都不适用19粉尘爆炸粉尘特指为很细微的可燃固体的颗粒。可燃粉尘爆炸的条件：1.足够的空气2.浓度在可爆范围内3.有点火源粉尘爆炸特点爆炸不是一次完成的爆炸破坏力与粉尘性质、颗粒大小、爆炸空间等有关爆炸过程伴随一氧化碳中毒在下限浓度，有可能产生不安全燃烧20防止粉尘爆炸的措施增加混合体系中的水份；添加惰性物质；降低升压速率；抑爆系统设置；常见的有铝粉爆炸、镁粉爆炸等21北京冶炼厂铝粉爆炸1967年4月24日10时40分，北京冶炼厂铝粉车间，由于自制的滚筒筛机制造质量不合格，在筛铝粉的生产过程中发生爆炸，又引起铝尘管道爆炸。由于连续两次的铝粉爆炸，喷出巨大的火焰，形成炽热白球，瞬间温度高达数千度，使铝粉车间周围的树木全部烧毁。当即烧死筛粉操作工王某等3人，火焰从厂房内喷出15米，又伤及路过的北京航空学院的汽车司机及装卸工等3人。1．北京冶炼厂使用铝粉生产，但对铝粉性质不够十分了解，曾经发生过铝粉火灾事故多起，但均未引起该厂和车间的有关领导的重视。例如，仅1967年1月至3月该厂就发生铝粉火灾明火事故3起：1967年1月，铝粉刮板机开动时，轨道上的铝粉起火多次，只不过没有引起爆炸；同年2月铝粉刮板机电闸开关，在合闸时因铝纷引起明火，烧毁了窗户，使用灭火器和多人才把火扑灭，幸兔未造成大的火灾；同年3月，铝粉刮板机开动时，轨道上的铝粉再次起火，仍未引起爆炸事故，与此同时铝粉生产中使用的照明和电动设备，由于都未与铝粉隔绝而多次发生过明火，只不过未导致火灾事故和大的爆炸。事故原因：222．铝粉车间自制的所有机电设备，包括滚筒筛机均没有考虑防爆问题，这次爆炸是因滚筒筛内的铝粉遇到送料管里的棱角与筛架的铁圈磨擦而产生的火花引起铝粉爆炸，只要产生火花的同时，具备铝粉爆炸浓度，产生爆炸则是必然现象。3．企业安全生产管理混乱，缺少必要的规章制度。对铝粉管道和机电设备没有制定清理制度，铝尘大量沉积，在滚筒筛内的铝粉爆炸后，进而引起管道内的铝粉爆炸，扩大了伤害范围，更谈不上安装通风除尘设备，采取铝粉防爆措施。该厂领导管理的是爆炸危险场所，但是对机电设备等没有采取防爆型机电设备。没有采取防爆安全生产措施。23二、工业防毒防腐蚀技术毒物的定义：指小剂量的化学物质，在一定条件下，作用于机体，与细胞成分产生生物化学或生物物理变化，扰乱或破坏机体的正常功能，引起功能性或器质性改变，导致暂时或持久性病理损害。毒物入侵人体的途径：呼吸道、皮肤、消化道工业毒物的来源：来源多方面，有原料如氰化钠，有中间体，有成品（农药厂的有机磷农药），辅助原料，反应废弃物（硫化钠）等。毒物的形态：粉尘、烟尘、雾、蒸汽、气体毒物的分类：化学结构、用途、进入途径、生物作用其中按作用性质分为：气溶胶刺激性腐蚀性窒息性麻醉性溶血性致敏性致癌性致突变致畸性24常见的按化学性质和用途结合方法：1）金属2）卤族及其无机化合物3）强酸和强碱物质4）氧、氮、碳的化合物（一氧化碳、光气）5）窒息性惰性气体（氩气、氦气）6）有机毒物（脂肪族、芳香族、卤代烃、杂环类等）7）农药类（有机磷、有机氯、有机氟等）8）染料及中间体、合成树脂等。25毒物的毒性及其评价指标毒性计算的单位一般以化学物质引起试验动物某种毒性反应所需剂量来衡量。mg/m3（ppm）或mg/kg表示。常见的指标：LD100或LC100,LD50或LC50,MLD或MLC,LD0或LC0毒物的毒性等级：按LD50、LC50分类为剧毒、高毒、中毒、低毒、微毒五级。毒物的危害等级：根据动物试验的急、慢性毒性情况，致癌性和最高容许浓度等综合因素为依据。极度危害、高度危害、中度危害、轻度危害苯的急性毒性小，而危害程度是极度危害26毒物的作用条件一.化学结构、理化特性与毒性关系1.脂肪族烃类中碳原子数对毒性的影响2.分子的饱和度对毒性的影响3.芳香烃化合物环的取代基对毒性影响4.化学结构对有机磷农药毒性影响5.毒物的物理特性与毒作用关系6.毒物在体内的溶解度对毒性影响随碳原子数的增加而增强。乙炔乙烯乙烷氢原子被氯原子、甲基等取代，毒性减弱，刺激性增加，被氨基或硝基取代，毒性机理改变。对位间位邻位对氧磷对硫磷甲基对硫磷分散度大的粉尘和易挥发性的物质毒性大。溴甲烷、乙二醇水溶