化合物结构鉴定题目及答案

1、有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：（1）该化合物易溶于10％NaHCO3水溶液（A），FeCl3反应(+)（B），HCl-Mg反应(+)（C），-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,Gibbs:反应：(+)（E）;氨性氯化锶反应(-)（F）。ZrOCl2反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去（G）。各性质说明什么问题？（2）该化合物UVλmax(nm):MeOH267340(H)NaOMe267401,429（I）AlCl3270395（J）AlCl3/HCl270395（K）NaOAc279312，378（L）各组数据说明什么问题？（3）IR:3200,1660,1610,1500cm-1给出什么结构信息？（4）1H-NMR(DMSO-d6):δ7.20(2H,d,J=8.5Hz),6.53(2H,d,J=8.5Hz),6.38(1H,d,J=2.5Hz),6.30(1H,s),6.08(1H,d,J=2.5Hz);归属各质子信号。（5）MS:m/z:270,152,118。解析各碎片离子信息。（6）推断并画出化合物结构式（7）化合物分子式答案：（1）化学反应A-G易溶于10％NaHCO3水溶液（A），具有7，4’－OHFeCl3反应(+)（B），具有酚羟基HCl-Mg反应(+)（C），为黄酮类化合物-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,不是苷类Gibbs:反应：(+)（E）;8位无取代氨性氯化锶反应(-)（F）。无邻二酚羟基ZrOCl2反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去（G）。5位有酚羟基（3位没有）（2）UV位移H-LMeOH267340(H)：黄酮类化合物，267nm为II带，340nm为I带NaOMe267401,429（I）：I带红移，有4’-OHAlCl3270395（J）：与AlCl3/HCl同，示结果中无邻二酚羟基AlCl3/HCl270395（K）：I带红移55nm，有5-OHNaOAc279368（L）：II带红移12nm，有7-OH（3）IR解析3200cm-1羟基,1660cm-1羰基,1610,1500cm-1苯环（4）1H-NMR信号全归属1H-NMR(DMSO-d6):δ7.20(2H,d,J=8.5Hz，H=2’,6’),6.53(2H,d,J=8.5Hz,H-3’,5’),6.38(1H,d,J=2.5Hz,H-8),6.30(1H,s,H-3),6.08(1H,d,J=2.5Hz,H-6);（5）MS解析MS:m/z:270（分子离子峰，M＋）,152（A1+）,118（B1+）或152（OOOHOH+）118（CHOH+）（6）结构式OOHOHOOH（7）分子式C15H10O52、有一黄色针状结晶，mp285-6℃(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（—），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（—）。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UVλmaxnm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1HNMR(DMSO-d6)δppm：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s).3、化合物A，mp:250～252℃，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard反应紫红色，IRVmax(KBr)cm-1：3400(-OH),1640(C=C),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反应薄层法全水解，检查糖为Glucose，苷元为原人参三醇（PPT）(分子量476)，经50%HAc部分水解未检出糖。FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620(M+-H2O)。13C-NMR数据如下:20(S)PPT化合物A20(S)PPT化合物A化合物A糖部分甙元部分甙元部分C-139.239.2C-1626.827.2C-1′105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2′75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-3′80.0C-440.240.2C-1917.417.4C-4′71.7C-561.761.3C-2072.973.0C-5′79.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6′63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7试写出化合物A的结构并说明推导过程。答案：2、OHOOHOMeOOH3、HOHOOHOO4、有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，FeCl3反应阳性，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IRγmax(KBr)cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840.(I)的UVλnm如下:MeOH252267(sh)346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO3256378(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:7.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz),6.70(1H,d,J=3Hz),6.62(1H,d,J=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。(I)酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问：（1）该化合物为根据（2）是否有3-羟基根据（3）苷键构型为根据（4）是否有邻二羟基根据（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。5、某化合物S为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc(1:1)。碱水解检出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化学位移值如下：化合物S甙元的13C-NMR数据化合物S糖部分13C-NMR化学位移值碳位齐墩果酸化合物SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.31623.924.71747.248.41841.942.81946.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7(1)(2)(3)写出该化合物完整结构式答案4、OOHOOHOOHO5、GlcOCOOGlc