北京市统一命题物理化学2002年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题

2002年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学（请把答案写在答题纸上）一、选择唯一正确答案（每小题2分，共42分）1．下列说法中不符合热力学第一定律的是（）A．封闭体系某过程增加的内能等于体系吸收的热与它所得到的功的代数和B．在孤立体系中，能量的总值不变C．某液体等温气化过程中，体系的内能不变D．绝热过程中，封闭体系所做的功等于其内能的降低值2．下面过程中，体系内能变化不为零的是（）A．不可逆循环过程B．两种理想气体的混合过程C．理想气体的自由膨胀过程D．纯液体的真空蒸发过程3．在一绝热恒容的容器中10molH2O（1）变为10mol(g)时，如果不做非体积功，下列热力学函数变化为零的是（）A．ΔSB.ΔGC.ΔHD.ΔU4．关于熵的性质，下面的说法不正确的是（）A．在初、末态一定的条件下，熵变的数值与体系的过程无关B．某些自发过程可为体系创造出熵C．熵变等于过程的热温熵D．环境的熵变与过程有关5．在不做非体积功的封闭体系中，下列诸式中正确的是（）A．VSSPVT/)/(B．VSTVPT/)/(C．VTSTVS//D．PTTVPS//6．在等温等压下，1molNH4NO3(S)溶于水形成均匀的溶液，对于此现象，下面的表述中正确的是（）（已知NH4NO3（s）的溶解为放热过程）A．体系的熵值不变B．环境的熵变小于体系的熵变C．体系的Gibbs能增加D．体系的内能减少7．关于理想液体混合物的混合过程，不正确的是（）A．ΔmixV=0B．ΔmixU=0C．ΔmixCP=0D．ΔmixG08．影响理想稀溶液沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是（）A．溶剂本性B．溶质本性C．温度D．溶质和溶剂本性9．一个由A、B二组分构成的α、β两相平衡体系，且每一组分在两相中均有分布。下列化学势的关系式中正确的是（）A．aaBA，BAB．aaAA，BBC.aaAA，BBD.AAa，BB10．某种盐在0℃以上可以形成四种水合晶体，问0℃以上与该盐的水溶液平衡共存的水合盐晶体最多有（）A．1种B．2种C．3种D．4种11．右图为A、B两组份的气-液平衡相图，11为液相，问两个不同的气-液平衡区是（）A．①和②B．②和③C．③和④D．①和⑤12．有关化学平衡移动的各种说法不正确的是（）A．温度变化时任何化学平衡态都移动B．总压力改变时，理想气体反应的平衡态可能移动C．压力不太高时，压力对凝聚相反应平衡的影响可忽略D．化学平衡移动时，平衡常数不一定改变13．对化学反应等温式PmmRTinJGG下列说法中不正确的是（）A．在定温下，某化学反应ΔGm只与各物质分压力有关B．PJ与各物质分压力及温度有关C．体系中各物质的分压力都可任意调整D．该式只适用于理想气体反应14．某反应及其经验平衡常数如下：B(g)KP.1=1.6A（g）D(g)Kp.2=0.8平衡时B与D的产率之比是（）A．0.470KP.1KP.2B.0.705C.0.5D.215．将下列电池分别与一个外电源并联进行充电、放电、若外加电压V与电池的开路电压E之差为|E-V|=δV，在下列各电池中为热力学不可逆电池的是（）A．Zn|ZnCl2(a1|AgCl-AgB.Pt,H2(P1)|H2O(1)|O2(P2),PtC.Zn|H2SO4(aq)|CuD.Hg-Cd(a1)|CdSO4(a)|Hg2So4-Hg16.如果电池在可逆条件下工作，由吉布斯-亥姆霍兹方程可推妯下式pTEnFTnFEH，式中用以表示逆过程热的是（）A．ΔHB．-nFEC.pTEnFTD.pTEnF17．电池反应aqHClAgAgClH22125℃时的标准电池电动势为E1θ，若电池反应为AAgClHaqHClAg2212同温度下它的标准电池电动势为E2θ，E2θ与E1θ的关系是（）A．E2θ=E1θB．E2θ=E1θC．E2θ=2E1θD．E2θ=-2E1θ18.对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是（）A．表面能B．比表面吉布斯自由能C．表面张力D．附加压力19．表面活性物质是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性物质的实质性作用是（）A.乳化作用B．加溶作用C．降低表面张力D．增加表面张力20．反应的动力学方程是直线方程，且直线斜率为速率常数的负值，该的反应的级数可能是（）A．零级和一级B．一级和CAO=CBO的二级的反应C．零级和二级D．一级和CAO≠CBO的二级反应21．不影响一级反应半衰期的是（）A．催化剂B．体系温度C．反应的活化能D．反应物的初始浓度二、简答题（以下四个题中任选三个。每题6分，共18分）1．已知反应如右图所示并且pTHi反应物pTHi产物分析当0298KHm或0298KHm的情况下，THm的符号是正或是负2．请分别在P-V及T-S坐标系中描述理想气体的卡诺循环，并简要说明。3．根据下表中所列数据，判断炼钢时最佳脱氧剂为何？简述理由。物质FeOMgOSiO2Al2O3ΔfGθ(298K)/KJ·mol-1-244.34-569.57-805.00-1576.414．一些可作干燥剂的物质，在20℃的蒸汽压如下：⑴NaOH(饱和溶液)=NaOH(s)+H2O(g)PH2O=140Pa⑵CaCl2（饱和溶液）=CaCl2·6H2O(s)+H2O(g)PH2O=808Pa⑶NaBr（饱和溶液）=NaBr·2H2O(s)+H2O(g)PH2O=1373Pa⑷90%H2SO4（溶液），PH2O=0.7Pa在同样温度下，另两个平衡体系的蒸汽压为：⑸Na2B4O7·10H2O（饱和溶液）=Na2B4O7·10H2O(s)+H2O(g)PH2O=2314Pa⑹Na2B4O7·10H2O(s)=Na2B4O7·5H2O(s)+5H2O(g)PH2O=912Pa为使硼砂[Na2B4O7·10H2O(s)不变质，最适宜的干燥剂是什么？简述理由。三、计算题（在以下6题中任选4题。每题10分，共40分）1．已知298.15K及101.325kPa下，电池的化学反应为：Zn(s)+H2SO4(aq)=ZnSO4(aq)+H2(g)当反应进度为1mol时，体系做电功144.0kj，内能降低180.3kj。求体系与环境间的热交换为多少？2．假设在真空容器中（NH4）2CO3(s)进行分解反应：(NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)若气体都是理想气体，其平衡常数为Kx。要使(NH4)CO3(s)停止分解，Kx的取值范围为何？3．已知298K时物质的热力学数据如下：S（单斜）O2(g)SO2(g)Sm2/mol-1·K-132.55205.03248.53ΔfHmθ/kJ·mol-10.2970-296.90计算标准态298K下，下面反应的总熵变。S（单斜）+O2(g)=SO2(g)4．反应2AG为双分子反应。A消耗掉1/3的时间和消耗掉2/3的时间相差9秒。问A消耗掉1/3的时间为多少？MnO2+4H++2e=Mn2++2H2O,Ф1θ=1.230VCl2+2e=2Cl-,Ф2θ=1.3595V计算25℃，12Mna,PPCl/2=1及盐酸质量摩尔浓度m=12mol·kg-1γ±(盐酸)=11时，电池反应的ΔGm值，并判断在此条件下，用MnO2加盐酸制备Cl2(g)的可能性。6．已知20℃时水的表面张力为0.07288N·m-1，1m水柱的压力是9.80Kpa，在100kPa的大气压力下，埋在水面下0.2m处直径为10-2m的气泡所承受的压力是多大？