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1中国农药剂型名称及代码原母药原药TC母药TK液体剂型水剂AS微囊悬浮剂CS可分散液剂DC乳油EC水乳剂EW微乳剂ME油剂OL悬浮剂SC可溶液剂SL超低容量剂UVL滴加液MA固体剂型干悬浮剂DF粉剂DP细粒剂FG颗粒剂GR大粒剂GG微粒剂MG可溶性粒剂SG可溶性粉剂SP水分散粒剂WG笔剂CA可湿性粉剂WP可溶性片剂WT用于种子处理的剂型干拌种剂DS悬浮种衣剂FS种衣剂SD湿拌种剂WS其他剂型气雾剂AE块剂BF缓释剂BR电热蚊香液EL电热蚊香片EM电热蚊香浆ET烟剂FU乳膏GS压缩气体制剂GA丸剂PT毒饵RB喷射剂SF片剂TA追踪粉TP熏蒸剂VP2主要剂型一、乳油EC二、微乳剂ME三、水乳剂EW四、可湿性粉剂WP五、可溶性粉剂SP六、水分散粒剂WG一、乳油(一)、乳油的概念乳油是农药基本剂型之一,它是由农药原药按规定比例溶解在有机溶剂(如苯、甲苯)中,再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体,加水形成稳定的乳状液。优点:加工过程简单、设备成本低、配制技术容易掌握,有效成分含量高,储存稳定性好,使用方便,药效高。缺点:使用大量的易燃、有毒有机溶剂,加工储运安全性差,使用时气味大,对环境相容性差。因此乳油的发展方向是高浓度乳油,部分代替有机溶剂的水基型制剂。(二)、乳油的加工工艺1、组分及要求:凡是液态或在常用有机溶剂中易溶解的农药原药一般均可加工成乳油;对水溶性较强的原药,加工成乳油较为困难,需使用助溶剂。原则上,乳油含量越高越经济。溶剂对原药起稀释和溶解作用,要求对原药溶解度大,与原药相容性好,来源丰富成本低,闪点高,常用溶剂如:苯、甲苯、二甲苯等芳烃类化合物。乳化剂是乳油配方筛选的关键,常用复配乳化剂,多为非离子型与阴离子型十二烷基苯磺酸钙的混合乳化剂。助剂能提高溶剂对原药的溶解能力,常用的如醇类、酮类、乙酸乙酯。2、工艺流程及主要设备:3工艺流程:主要设备:(1)调制釜,这是加工乳油的主要设备,它是一种带夹套的搪玻璃反应釜或不锈钢反应釜,釜上装有搅拌器、电动机、变速器和冷凝器。调制釜一般不用碳钢,因为很多农药遇有铁质存在时会引起分解,致使配成的乳油化学性质不稳定。(2)计量槽,根据需要设置,但不能用聚氯乙烯之类的塑料材质,因为溶剂、乳化剂和农药原药对这类材质有腐蚀作用。(3)过滤器可采用碳钢制管道式压滤器或陶瓷压滤器,一般不用真空抽滤器。(4)乳油贮槽最好设置两只交替使用,用不锈钢或普通碳钢制作的都可以,但不能用聚氯乙烯之类的塑料材质。(5)真空泵常用的是水冲泵或水环泵,最好不用机械泵,固为乳油中的有机溶剂和其他容易挥发的物质易带入气缸油中,使之污染而降低真空度。(三)、乳油的配制1原材料(I)原料规格配制乳油的所有原材料在投料之前都要按规定要求的技术指标和检验方法进行分析测试,特别是物料中的含水量,一定要严格控制在允许的范围之内。另外,在投料之前,最好用这些原材料,按照规定的配方,先配制小样,合格后,再投料。如果原药含量有变化时,应通过配制小样适当调整配方,达到乳油合格再投料.这样,才能保证配成的乳油产品合格。(2)投料量的计算各种物料的投料量(一般按质量百分数计算),应根据设备的装料系数(总投料量)和规定的配方或小样配方的质量百分比来计算。装料系数一般最大不要超过90%,最小不能影响搅拌效果。在计算原药的投料量时,制剂中有效成分含量的计算,一般要比配方中规定的百分含量高0.3~0.5%,例如,制剂有效成分为40%时,投料量应按40.3%或40.5%计算,这样才能保证配制的乳油含量不会偏低。因为乳油的含量偏高时,很容易调整;如果偏低,调整就很麻烦了。2.操作要点4(1)设备检查投料前应首先检查所有设备包括传动系统,真空系统,各单元设备,阀门和管道等是否正常,此外,还要检查物料经过的各单元设备和管道是否干燥、清洁。前者是为了保证整个装置正常运转;后者是为了保证乳油产品的质量。在生产上,控制乳油的含水量非常重要,为此,一方面要严格控制原材料中的水分,另一方面也要严格控制整个装置干燥清洁,这样才能保证乳油的含水量不会偏高。(2)投料与调制按计算的投料量准确计量,准确投料。投料顺序为先投入大部分溶剂,然后在搅拌下,依次投入原药、乳化剂、其他助剂和剩余溶剂,或依次投入乳化剂、原药、其他助剂和剩余溶剂,具体操作由乳油品种而定。投料方式可采用真空直接抽入釜内,也可以选用真空提到计量槽里,再由计量槽加入釜中,具体采用哪种方式,取决于物料的性能、气温等条件。如果原药为液体,一般加料后继续搅拌1h后,可以取样分析。如果原药为固体,为了加快溶解,可以适当加热。加热时,先在调制釜的夹套中加入适量的水,然后通入少量蒸汽,控制釜内温度不超过溶剂的沸点(一般60℃左右即可),同时打开冷凝器的冷却水。待原药全部溶解后,停止加热,打开调制釜夹套冷却水,釜内温度降至室温时,取样分析.合格后进入下道工序。(3)过滤配好的乳油中往往含有少量或微量来自乳化剂和原药的不溶性杂质,悬浮在乳油中,由于含量很少,又不易被肉眼发现,所以往往不会引起人们的注意,但贮存日久就会出现明显的絮状物,悬浮在乳油的中下部,严重地影响乳油的外观质量。因此,过滤是乳油生产中一道重要的工序.特别是生产外销乳油的厂家,这一工序是不可缺少的。由于乳油中的絮状物很轻、很细,又带有一定的黏性,所以在过滤时必须加入适当的助滤剂,否则过滤很慢。常用的助滤剂是60~80目的硅藻土或活性炭,每吨乳油加入2~3kg,搅拌均匀后,即可过滤。过滤时,最好采用惰性气体压滤,这样既可做到安全生产,又能避免溶剂损失。经过滤后的乳油清澈透明,深受客商和用户的欢迎。3.乳油的质量调整在乳油加工中,通常只要严格控制原材料质量,根据选定的配方正确的计算投料量.严格按照操作规程作业,一般都能得到合格的乳油产品。但有时也会碰到因某些条件的变化,使配成的乳油乳化分散性能不合格。碰到这种情况,应及时进行质量调整,使之合格,否则就不能包装出厂。按照选定的配方制成的乳油乳化分散性能不合格的原因,主要是乳化剂的搭配不当,也就是说被乳化物要求的HLB值与乳化剂的HLB值不相适应,或者是乳化剂的用量偏低。判断的方法是利用乳油在不同硬度的水中或同一硬度不同温度的水中乳化的好坏来决定。(四)质量指标控制1、外观为单相透明液体,无可见悬浮物和沉淀。2、有效成分含量不低于标明含量;3、自发乳化性合格;4、乳化稳定性合格;5、酸碱度符合要求;6、水分含量应符合要求;7、热贮稳定性;8、冷贮稳定性;9闪点。5二、水乳剂EW一、概述1、水乳剂的概念农药的水乳剂,也称浓乳剂是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的一种农药制剂。外观为不透明的乳状液。油珠粒径通常0.7~20μm,比较理想的是1.5~3.5μm。2、水乳剂的特性水乳剂有水包油型(O/W)和油包水型(W/O)两类。农药水乳剂有实用价值的是水包油型,即油为分散相,水为连续相,农药有效成分在油相。与乳油相比,由于不含或只含有少量有毒易燃的苯类等溶剂,无着火危险,无难闻的有毒的气味,对眼睛刺激性小,减少了对环境的污染,大大提高了对生产、贮运和使用者的安全性。以廉价水为基质,乳化剂用量2%~10%,与乳油的近似,虽然增加了一些共乳化剂、抗冻剂等助剂,有些配方在经济上已经可以与相应乳油竞争。有不少试验证明,药效与同剂量相应乳油相当,而对温血动物的毒性大大降低;对植物比乳油安全;与其他农药或肥料的可混性好。由于制剂中含有大量的水,容易水解的农药较难或不能加工成水乳剂。贮存过程中,随着温度和时间的变化,油珠可能逐渐长大而破乳,有效成分也可能因水解而失效。一般来说,油珠细度高的乳状液稳定性好,为了提高细度有时需要特殊的乳化设备。水乳剂在选择配方和加工技术方面比乳油难。二、水乳剂的配制水乳剂作为一种农药制剂应具有良好的热贮稳定性、冻融稳定性和水稀释稳定性。因此配方比较复杂,通常含有有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、密度调节剂、pH调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有的是必需的,有的可有可无。配方研究的任务就是筛选和优化各个组分及其含量,以获得性能优良而又廉价的水乳剂。1.有效成分用于加工水乳剂的农药的水溶性希望在1000mg/L以下。对水解不敏感的农药容易加工成化学上稳定的水乳剂。有机磷、氨基甲酸酯等类农药容易水解,但通过乳化剂、共乳化剂及其他助剂的选择,如能解决水解问题,也可加工成水乳剂。熔点很低的液态原药可直接加工成水乳剂。熔点较高者溶于适当溶剂,也可加工成水乳剂。适合加工成乳油的农药,如能以水全部或部分代替溶剂而加工成水乳剂是受欢迎的。2.溶剂乳油中常用的溶剂有甲苯、二甲苯等苯类溶剂,但它们易燃、挥发性强、污染环境,对人的健康有害。将乳油配成水乳剂,是不用或减少这类溶剂用量的好办法。有些液态农药在低温条件下会析出结晶,有的常温下就是固体,要将它们配成水乳剂,还需借助于溶剂。6但目前二甲苯等芳烃溶剂仍为主选溶剂。N-长链烷基吡咯烷酮溶解能力强,有表面活性,低毒,可生物降解,对环境安全,是一类值得注意的优良溶剂。3.乳化剂乳化剂的选择是水乳剂配方研究的关键。环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的混合物能使水乳剂具有长期稳定性和优良稀释性。4.分散剂聚乙烯醇、阿拉伯树胶等分散剂与增稠剂配合也可配制低温和冻熔稳定性良好的水乳剂。5.共乳化剂丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1等链烷醇类均可作共乳化剂,用量0.2%~0.5%。6.抗冻剂常用的抗冻荆有乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、硫酸铵、NaCl、CaCl。等。7.消泡剂有时为了消除加工过程中的泡沫,需要加入消泡剂。常用的是有机硅消泡剂。8.抗微生物剂常用抗微生物剂有2-羟基联苯、山梨酸、苯甲酸、苯甲醛、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酯。1,2苯并噻唑啉-3-酮(BIT)抗微生物谱广,不含甲醛,在广泛的pH范围内有效,对温度稳定性好,不和增稠剂反应,已被EPA和FDA批准用于水乳剂和水悬剂作抗微生物剂。9.pH调节剂为了抑制水解,为了保持pH值稳定,需用缓冲剂和pH调节剂。除了一般的无机和有机酸碱作pH调节剂外,用磷酸化表面活性剂调节pH值稳定效果好,不容易出现结晶。10.密度调节剂水乳剂中,油相和水相密度越接近,两相越不容易分层。某些情况下,利用密度调节剂可以增加水乳剂的稳定性。前述氟乐灵和甲草胺配方中的NaCI和CaCI。既是抗冻剂,也是密度调节剂。通常的无机盐、尿素等可作密度调节剂。11.增稠剂常用增稠剂有聚丙烯酸酯、天然多糖、无机增稠剂。12.着色剂和气味调节剂:为了区别于其他物品,水乳剂中可加着色剂,如偶氮染料和酞菁染料。对于家庭卫生用药,可加香味油调节气味。13.水质:配水乳剂用水的水质比较重要,有的配方要求用去离子水,以提高制剂的稳定性。三、水乳剂的加工工艺水乳剂的加工工艺比较简单。通常方法是将原药、溶剂和乳化剂、共乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂、抗微生物剂等混合在一起成均一水相。在高速搅拌下.将水相加入油相或将油相加入水相,形成分散良好的水乳剂。一般来说,油珠越小稳定性越好。配方中选用的乳化剂系统分散乳化能力强,通常搅拌,可使分散相达到要求细度,配制设备可选用带普通搅拌的搪瓷釜。配方分散乳化能力弱,则需选用具有高剪切搅拌能力的均化器和胶体磨。以聚乙烯醇为分散剂,加增稠剂使水乳剂稳定的配方使用均化器才能使分散相达到所要求的细度。7对某些配方,加料顺序和方法可以影响油珠平均细度。日本专利介绍,搅拌下,将水相慢慢滴入油相,使先成高黏度油包水型乳剂,之后再加入其余水相,使转相成水包油型水乳剂。这样配制的产品分散相细度高,稳定性好。而将油相加入水相所得产品分散相细度低,稳定性较差。也有专利介绍,加料顺序与细度无关,这是因为配方不同所致。加工通常在常温下进行,也有加热到60~70℃进行加工的,由配方分散难易情况决定。四、水乳剂的质量控制指标,1、外观为稳定乳状液,允许少量分层,轻微摇动或搅动应该是均匀的;2、有效成分含量不低于标明含量,3、酸碱度,4、乳液稳
本文标题:农药剂型大全
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