分析化学B复习提纲

12012年上半年《分析化学B》复习提纲一、名词解释误差、偏差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、置信度、置信区间、滴定度、共轭酸碱对、分布系数、分析浓度、水的质子自递常数、质子平衡条件、配合物的条件稳定常数、EDTA的酸效应及系数，辅助配位效应及系数、羟基配位效应及系数、沉淀的活度积、沉淀的溶度积、林邦曲线、对称电对、不对称电对、可逆电对、不可逆电对、标准电极电位、条件电极电位、化学因数（换算因数）、陈化、吸光度、透光度、吸收曲线、空白试验、回收试验、金属指示剂的封闭现象、金属指示剂的僵化现象二、填空题1、系统误差的特点：。2、测定次数无限大时，偶然误差服从分布规律，有限次测定时，偶然误差服从分布规律。3、平均值与标准值进行比较，判断是否存在采用显著差异，可采用检验法。4、两位分析人员对同一含硫酸根的试样用重量法进行分析，得到两组分析数据，要判断两分析人员的分析结果之间是否存在系统误差，应该采用检验法。5、可疑值的取舍可采用检验法。6、平均值的置信区间为。7、返滴定法是指。8、标定盐酸常用的基准物有。9、标定NaOH常用的基准物有。10、标定Na2S2O3常用的基准物有。11、标定KMnO4常用的基准物有。12、标定EDTA常用的基准物有。13、若某一溶液的pH=2.35，则此数据是位有效数字。0.00560是位有效数字。14、共轭酸碱对的离解常数之间的关系是。15、三元弱酸H3A在溶液中以四种形式存在即，当pH=时，δH3A=δH2A-；当pHpKa1时，溶液中以（）为主要的存在形式。16、现有一瓶H2C2O4溶液和一瓶Na2C2O4溶液，二者的分析浓度和体积均相同，若以NaOH、H2O、HCl调节至相同的pH值和同样体积，此时两瓶溶液中[C2O42-]的关系是。17、某一酸碱指示剂的pKa=8，则该指示剂理论变色点的pH=，理论变色范围是。18、一元弱酸水溶液的pH计算的最简式19、一元弱碱水溶液的pH计算的最简式20、缓冲溶液的pH计算的最简式21、两性物质溶液的pH计算的最简式22、采用目视法滴定时，一元弱酸被准确滴定的条件是。23、采用目视法滴定时，一元弱碱被准确滴定的条件是。24、采用目视法滴定时，多元酸能分步滴定的条件是。25、采用目视法滴定时，多元碱能分步滴定的条件是。26、采用目视法滴定时，单一金属离子被准确定的条件是。27、采用目视法滴定时，混合金属离子样品能通过控制酸度进行分别滴定的条件是。228、采用金属指示剂指示滴定终点时，终点所呈现的颜色是的颜色。29、在氧化还原半反应中，当氧化剂电对和还原剂电对的电子转移数均为1时,为使氧化还原反应进行的完全程度达到99.9%，两电对的条件电位之差至少应大于。30、对于一般的可逆对称氧化还原反应，化学计量点电位的计算公式为。31、氧化还原指示剂变色的电位范围是。32、对于氧化还原反应，条件平衡常数与条件电极电位的关系是。33、直接碘量法是利用作滴定剂，主要用来测定具有性质的物质。34、间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是，间接碘量法的主要误差来源有35、法扬司法所用的指示剂是，滴定时适宜的pH范围是。36、佛尔哈德法所用的指示剂是，滴定时适宜的pH范围是。37、摩尔法所用的指示剂是，滴定时适宜的pH范围是。38、双波长法所用的参比溶液是；示差法所用的参比溶液是。39、显色反应的主要类型有。三、写出下列物质在水溶液中的质子平衡条件H3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4、H2C2O4、NaHC2O4、Na2C2O4、(NH4)2C2O4、NH4HC2O4、H2CO3、NaHCO3、Na2CO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、Na2S、NaHS四、简答题1、什么是准确度？什么是精密度？二者有何关系？答：准确度是指分析结果与真实值的接近程度；精密度是指平行测定结果的相互接近程度。二者关系：测定结果的准确度高，其精密度一定也高；反之不一定。2、什么是误差？什么是偏差？答：误差是指指测定值Xi与真值μ之差；偏差是指个别测定值Xi与平均值之间的差别。3、什么是系统误差？有何特点？引起系统误差的原因有哪些？如何减免系统误差？答：系统误差是指产生误差的原因可以找到，在同一条件下重复测定中会重复地出现、大小可测的这一类误差。其特点是：具有重复性、单向性、大小基本恒定。引起系统误差的原因：方法误差、仪器误差、试剂误差、主观误差。减免方法：采用标准方法对照，找出校正值校正方法误差，通过对仪器进行校正来减免仪器误差，通过更换纯度合格的试剂或做空白试验来校正试剂误差。4、什么是偶然误差？有何特点？如何减免偶然误差？答：偶然误差是由一些偶然因素引起的误差，其特点是：无重现性，大小不恒定，时大时小，时正时负，但无限次测定时，服从正态分布(统计规律)。偶然误差的减免方法：适当增加平行测定的次数。5、简述有效数字的运算规则。答：加减法的运算规则：运算结果的小数点后位数取决于运算数中小数点位数最少的那个数。乘除法的运算规则：运算结果的有效数字的位数取决于运算数中有效数字位数最少的那个数。6、用分析天平进行称量时，常用的称量方法有哪些？各在什么条件下适用？答：直接称量法、固定质量称量法（增量法）、递减称量法（差减称量法）。直接称量法是将称量物直接放在天平盘上称出其质量，主要用于空容器等的称量；固定质量称量法（增量法）是指称取某3一指定质量的试样，主要用于直接法配制标准溶液时溶质的称量；递减称量法（差减称量法）称取样品的质量是由前后两次称量之差而求得，用于称取落在某一质量范围内的一个准确质量，主要用于间接法配制标准溶液时基准物的称量。7、能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？答：①反应必须定量地进行。②反应必须迅速地完成。③有简单的方法确定滴定终点。8、基准物必须符合哪些条件？答：基准物质应符合下列要求：①物质的组成应与化学式完全相符。②试剂的纯度要足够高，一般要求其纯度应在99.9%以上，而杂质含量应少到不致于影响分析的准确度。③试剂在一般情况下应该很稳定。例如不易吸收空气中的水份和CO2，也不易被空气所氧化等。④试剂最好有比较大的摩尔质量。⑤基准物与被标定物质反应时，应定量进行而没有副反应，反应迅速、有简单的方法指示终点。9、适合直接配制标准溶液的物质应符合哪些条件？答：①物质的组成应与化学式完全相符。②试剂的纯度要足够高，一般要求其纯度应在99.9%以上，而杂质含量应少到不致于影响分析的准确度。③试剂在一般情况下应该很稳定。例如不易吸收空气中的水份和CO2，也不易被空气所氧化等。10、酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？答：选择原则是保证指示剂的变色范围完全或部分落在化学计量点附近的滴定突跃范围之内。11、简述酸碱指示剂的作用原理。酸碱指示剂的理论变色范围是多少？答：以HIn表示指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下：HIn+H2O=H3+O+In-酸式碱式当[In-]/[HIn]≥10时，人眼看到的是In-的颜色，对应pH≥pKHIn+1当[In-]/[HIn]≤1/10时，人眼看到的是HIn的颜色，对应pH≤pKHIn-1当1/10＜[In-]/[HIn]＜10时，人眼看到的是HIn与In-的混合颜色，对应(pKHIn-1)＜pH＜(pKHIn+1)理论变色点：[In-]/[HIn]=1，pH=pKHIn理论变色范围pKHIn±1，2个pH单位12、简述酸碱滴定中所用的混合指示剂的组成及优点。答：混合指示剂的组成：由多种指示剂混合而成，或由一种指示剂加惰性染料混合而成。其优点是：利用颜色互补作用使颜色变化敏锐，变色范围更窄。13、在酸碱滴定中，影响滴定突跃大小的因素有哪些？有何规律？答：影响滴定突跃的因素：滴定剂及被滴定溶液的浓度c的大小、被滴定的弱酸或弱碱的离解常数K的大小，允许的滴定误差的大小。影响规律：浓度，c↑，突跃范围大；弱酸或弱碱的离解常数K↑，突跃范围大；允许的滴定误差↑，突跃范围大。14、金属指示剂的作用原如何？答：金属指示剂是一些有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物。金属指示剂（In）的作用原理如下：4滴定未开始M+In=====MIn滴定开始至计量点前M+Y=====MY计量点后过量半滴EDTAMIn+Y=====MY+In(Y置换出游离的In)变色实质：MIn→In15、金属指示剂应具备哪些条件？答：金属指示剂应具备的条件：指示剂In与金属离子M形成的配合物MIn的颜色应与指示剂In颜色明显不同；配合物MIn的稳定性要适当：KMY/KMIn102。16、什么是金属指示剂的封闭与僵化现象？如何避免?答：①指示剂的封闭现象有两种情况：a)指示剂被待测金属离子M所封闭若指示剂In与待测金属离子M形成的配合物MIn的稳定性太强，强于M与EDTA所形成的配合物MY的稳定性（即KMIn＞KMY），则加入过量的EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象。避免方法：改用不被M封闭的指示剂。b)指示剂被共存的干扰离子N所封闭指示剂In与共存的干扰离子N形成的配合物NIn的稳定性太强，强于N与EDTA所形成的配合物NY的稳定性（即KNIn＞KNY），则加入过量的EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象。避免方法：加入掩蔽剂掩蔽对指示剂有封闭作用的金属离子N或分离除去N。②指示剂的僵化现象若指示剂In与金属离子形成胶体溶液或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化现象。为了避免指示剂的僵化现象，可以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度。17、在配位滴定中，影响滴定突跃大小的因素有哪些？有何规律？答：影响滴定突跃的因素：滴定剂及被滴定溶液的浓度c的大小、被滴定金属离子与EDTA形成的配合物的条件稳定常数K′的大小，允许的滴定误差的大小。影响规律：浓度，c↑，突跃范围大；K′↑，突跃范围大；允许的滴定误差↑，突跃范围大。18、在氧化还原滴定中，影响滴定突跃大小的因素有哪些？有何规律？答：影响因素有：氧化剂电对和还原剂电对的条件电极电位的大小，二者相差越大，则滴定突跃范围越大。19、碘量法的主要误差来源有哪些？若采用间接碘量法测定未知K2Cr2O7，简述其测定原理。答：碘量法的主要误差来源：I2易挥发，I-在酸性条件下容易被空气所氧化。间接碘量法测定未知K2Cr2O7的原理如下：20、利用Na2C2O4来标定KMnO4时，对标定的条件有何要求？答：①反应温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使部分C2O42-分解，低于60℃反应速K2Cr2O7过量KII2用Na2S2O3去滴定I-5度太慢。②介质的酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L的H2SO4)。③滴定速度：该反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行。故第一滴KMnO4滴下去后，应等红色消褪后再滴加第二滴，滴定速度为先慢后快，接近计量点时又放慢。④滴定终点：利用微过量高锰酸钾自身的粉红色来指示终点（即溶液呈粉红色并维持30秒不褪色即到达终点）。21、为了使沉淀定量完全，必须加入过量的沉淀剂，为什么又不能过量太多？答：加入过量的沉淀剂是为了利用同离子效应来降低沉淀的溶解度，使沉淀进行更完全，但沉淀剂不能过量太多，若过量太多，盐效应的影响加大，可能超过同离子效应的影响，反而使沉淀溶解度增大。22、影响沉淀溶解度的因素有哪些？有何规律？答：同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。同离子效应使沉淀的溶解度降低，而盐效应、酸效应、配位效应均使沉淀的溶解度增大。23、要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？答：晶形沉淀形成条件可归纳为五个字即“稀、热、慢、搅、陈”。①在适当稀的溶液中进行沉淀，目的是降低沉淀的相对过饱和度，易得到粗晶形、易洗涤、易过滤、吸附杂质量小的沉淀。②在热溶液中进行沉淀。这样可增大沉淀的溶解度，降低沉淀的相对过饱和度，沉淀形成后经冷却再过滤。③缓慢滴加沉淀剂溶液，边