分析化学各章节习题(含答案)

1第一章误差与数据处理1-1下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。1-2下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。（3）F检验的目的是。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。1-5有一铜矿样品，w(Cu)经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P=0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P=0.95）温度对测定是否有影响？21-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分析结果？（P=0.90）1-10解：（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：00250005123-1-10.1023molL(.L-0.01921L)106.0gmol.gw计算结果应以位有效数字报出。（2）已知pH=4.75，c(H+)=。（3）已知c(H+)=2.20×10-3mol·L-1，则pH=。第二章滴定分析法2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O42H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？2-2计算下列各题：（1）H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n(H2C2O42H2O):△n(NaOH)=；△n(NaOH):△n(KHC2O4H2C2O42H2O)=。（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg()溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA：KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+则△n(K+):△n(Zn2+)为。2-3称取基准物草酸（H2C2O42H2O）1.6484g，配制于250.0mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1molL-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1%以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O42H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？2-5工业用硼砂1.000g，用c(HCl)=0.2000molL-1的盐酸25.00mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。2-6测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(EDTA)=0.05010molL-13的EDTA标准溶液25.00mL，发生如下反应：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+)=0.05005molL-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL：Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+计算试样中Al2O3的质量分数。2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+)=0.1000molL-1的硫酸亚铁标准溶液26.00mL，将ClO3-还原为Cl-：ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O过量Fe2+用c(K2Cr2O7)=0.02000molL-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00mL：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4)=0.02molL-1的高锰酸钾标准溶液约为30mL，应称取试样多少克？第三章酸碱滴定法3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的pKb3为。3-2利用摩尔分数，计算在pH=7.00时，c(NaAc)=0.10mol·L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。3-3写出下列化合物水溶液的PBE：（1）H3PO4（2）Na2HPO4(3)Na2S（4）NH4H2PO4（5）Na2C2O4（6）NH4Ac（7）HCl+HAc（8）NaOH+NH33-4计算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4)=0.20molL－1(2)c(NaHCO3)=0.1molL-1(3)c(Na3PO4)=0.1molL－1(4)c(NH4CN)=0.1molL-13-5下列说法哪些正确：（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：①消耗NaOH多②突跃范围大；③计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化4④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则：①突跃范围相同②HA突跃较大③HA突跃较小（4）c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.0～9.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01molL-1后，突跃范围为：①9.0～8.7②9.0～9.7③8.0～8.7④8.5～9.23-6下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行？(1)c(HCl)=0.1molL-1的盐酸滴定c(NaCN)=0.1molL-1的氰化钠溶液(2)c(HCl)=0.1molL-1的盐酸滴定c(NaAc)=0.1molL-1的醋酸钠溶液（3）c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH)=0.1molL－1的甲酸溶液。3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。（1）c(HCl)=0.1molL-1，c(NH4Cl)=0.1molL-1（2）c(HCl)=0.1molL-1，c(HAc)=0.1molL-1（3）c(NaOH)=0.1molL-1，c(KCN)=0.1molL-13-8下列多元酸（碱）（c=0.1molL-1）能否用c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠或c(HCl)=0.1molL-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？（1）酒石酸（Ka1=9.1×10-4，Ka2=4.3×10-5）（2）柠檬酸（Ka1=7.4×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.0×10-7）（3）Na3PO4（4）焦磷酸（pKa1=1.52，pKa2=2.37，pKa3=6.60，pKa4=9.25）3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响：（1）将NaHCO3加热至270～300C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？（3）以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？（4）c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，又如何？53-10称取基准物Na2C2O40.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl22.38mL，计算c(HCl)。3-11100mLc(NaOH)=0.3000molL-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00mmolCO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)实际为多少？3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3用50.00mL盐酸吸收，再用c(NaOH)=0.07891molL-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。3-14H3PO4样品2.000g，稀释至250.0mL后，取25.00mL，以甲基红为指示剂，用c(NaOH)=0.09460molL-1的氢氧化钠标准溶液21.30mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。3-15某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c(HCl)=0.2500mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L-1。1号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl24.32mL，若改用甲基橙，则耗用48.64mL；2号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到达终点；3号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。3-161.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0mL容量瓶中定容。取试样25.00mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00mLc(NaOH)=0.1400molL-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：（C9H7N)3H3PO4·12MoO4+27NaOH→3C9H7N+Na3PO4+15H2O+12Na2MoO4剩余的NaOH溶液用c(HCl)=0.1000mol·L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w(P2O5)表示。3-17一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.000g，用甲基红为指示剂，以c(NaOH)=0.2000molL-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL；另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40mL。计算样品中各组分