伏安分析法

第四章伏安分析法1．选择题1．极谱分析仪所用的滴汞电极属于下列哪一种电极（A）A．浓差极化电极B．电化学极化电极C．难极化电极D．理想可逆电极2．单扫描极谱使用三电极系统，目的是(B)A．消除充电电流的干扰；B．增加极化电压的稳定性；C．降低体系iR；D.提高方法的灵敏度。3．极谱波形成的根本原因是(B)A．电化学极化的存在；B．电极表面附近产生浓差极化；C．溶液中被测物质向电极表面扩散；D.滴汞表面的不断更新。4．在经典极谱分析中，平均极限扩散电流的大小与电极反应物质的浓度（A、D）A．成正比；B.符合能斯特方程；C.的对数成正比；D.符合尤考维奇公式5．在滴汞电极上，扩散电流的大小（B）A．与汞流速无关B．与汞柱高度有关C．与溶液组成无关D．与温度无关6．汞柱高度提高一倍，极谱扩散电流为原来的（A）A．1.4倍B．2倍C．一半D．4倍7．极谱分析中，在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指（C）A．迁移电流和扩散电流B．残余电流、迁移电流和扩散电流C．残余电流和扩散电流C．残余电流和迁移电流8．极谱分析时，在碱性条件下常用的除氧剂为（D）A.通人氯气B.加入碳酸钠C.加还原铁粉D.加亚硫酸钠（摘自青岛科技大学2003年试题）9．在极谱分析中，加入一些表面活性剂的作用是消除（D）A．氧波B．残余电流C．迁移电流D．极大10．对于不可逆波来说，同一物质在相同条件下，还原波与氧化波的半波电位（C）A．1/2还原＝1/2氧化B.1/2还原1/2氧化C.1/2还原1/2氧化D.不确定11．金属络离子的21一般比简单金属离子的21更负，半波电位的负移程度主要决定于A．络离子浓度B．络合物稳定常数C．配位数大小D．络离子活度大小（B）12．经典极谱法灵敏度低的主要原因是（C）A．溶液中的杂质离子B．溶液中的溶解氧C．充电电流D．电迁移电流13．极谱法电解后溶液的浓度和组成没有显著变化的原因是（D）A．外加电压高B．支持电解值的浓度大C．滴汞电极的电阻值很大D．通过电流很小14．极谱催化电流的形成过程可以用下述反应描述，其产生的机理是（A）O+neROZ+R(电极反应)(化学反应)A．O催化Z的还原B．Z催化O的还原C．R催化Z的还原D．O催化R的氧化15．溶出伏安法可采用的工作电极为：（D）A．玻璃电极B.Ag/AgCl电极C.滴汞电极D.悬汞电极16．几种极谱分析方法中，有关电解池加电压的方式，下列哪种叙述是正确的（D）A．单扫描极谱：滴汞生长前期，于两电极间加一锯齿形脉冲电压（0.2V/min）B．交流极谱：在经典直流极谱极化电压上叠加一小振幅的高频（225～250Hz）正弦电压（几μV～几十μV）C．方波极谱：在经典直流极谱极化电压上叠加一小振幅的低频（50Hz）方波电压（通常不大于50mV）D．脉冲极谱：滴汞生成后期某一时间，于一缓慢变化的直流电压上叠加一个持续时间较长（40～80ms）的方形脉冲电压2．填空题1．极谱分析中产生极限扩散电流的条件是。答：产生浓差极化。2．极谱定量分析的基础是扩散电流方程式，其表达式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。答：KcctmnDid6132216073．极谱分析中，极化电极为，它应满足的条件是，测定时要加入来消除迁移电流，它应满足的条件为。答：滴汞电极；小面积；支持电解质；浓度大于被测物质浓度100倍以上。4.普通极谱图呈锯齿形的振荡是由于。答：汞滴周期性地增大和滴落5．极谱分析中的残余电流由电流和电流组成。答：微量杂质的还原；充电。6．极谱分析中常用的工作电极是＿＿＿＿电极，而伏安法中常用＿＿＿＿电极。答：滴汞；固体电极（或悬汞电极、或玻碳电极、或Pt电极）7．阳极溶出伏安法使用的工作电极是＿＿＿＿，测定水样中的Cu、Zn、Cd，溶出顺序＿＿＿＿＿＿＿＿。答：悬汞电极（或玻碳电极）；Zn、Cd、Cu3．计算题1．在0.5mol·L-1NaOH溶液中CrO42-在滴汞电极上还原得一极谱波。当CrO42-浓度为2.00×10-3mol·L-1，m2/3t1/6为2.00mg2/3·s-1/2，在－1.10V(vs.SCE)测得的极限扩散电流id为23.2A。在-0.84V时测得的电流i为4.45A。若CrO42-在该溶液中的扩散系数为1.00×10-5cm2·s-1，试求n和1/2值。答：反应电子数n为3，半波电位1/2值为-0.852V。2．含有5.00×10-3mol·L-1CdCl2和0.1mol·L-1KCl的溶液在滴汞电极（-0.8V，vs.SCE）上还原时，产生的平均极限扩散电流为5.00×10－5A，汞的流速是每分钟18滴，收集10滴汞称得重量为3.81×10－2g，求（1）在此溶液中扩散电流常数。（2）如果调整汞柱高度，使滴汞电极的滴汞周期为3.00s，此时的平均扩散电流将有多大？答：扩散电流常数为7.48；改变滴汞周期后的平均扩散电流将变为5.27×10－5A。