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第四章二稀氢、共轭体系、诱导效应以及应用--仅供私人好友参考1)共轭二烯氢:两个双键被一个单键隔开的烯氢。2)s-顺式构象;两个双键在碳碳单键同侧的极限构象。3)s-反式构象:两个双键在碳碳单键的异侧的极限构象。4)共轭体系和共轭效应:在同一个平面上,三个或者三个以上互相平行的p轨道形成大π键的分子体系称为共轭体系;由于共轭产生的效应叫共轭效应。5)电子离域:像1,3-丁二烯分子中,四个Π电子不是两两分别固定在两个双键碳原子之间,而是扩展到四个碳原子之间,这种现象称为电子离域。6)π-π共轭:两个或者两个以上Π键的P轨道重叠而成的体系(结构特点:单键与重键交替排列)。7)p-π共轭:由与双键直接相连的原子的空p轨道或者未共用电子对所占据的p轨道与双键Π轨道在侧面相互交盖的体系。8)超共轭体系:分两类①σ-p超共轭(C-Hσ键与π键共轭产生的电子离域效应)②π-p超共轭(C-Hσ键与p轨道共轭产生的电子离域效应)9)1,2-加成:共轭二烯氢与卤素、卤化氢等亲电试剂进行亲电加成时,一个π键断开,亲电试剂加到双键的两端,称为1,2-加成。10)1,4-加成:2个π键都断开,亲电试剂加到C1和C4上,且在C2和C3上形成一个新的π键,称为1,4-加成。补:①诱导效应:因成键原子的电负性不同,使分子中电子云沿分子链向某一方向(箭头指向电负性大的)移动。②共轭效应的特征:A.形成共轭体系的原子共面B.其p轨道的对称轴垂直于该平面C.共轭体系中键长趋于平均化D.共轭体系能量降低,分子较稳定。E.共轭效应在共轭链上可以产生电荷正负交替现象。③共轭效应的方向和传递A.p-π共轭体系,p电子总是向不饱和π键转移,为﹢C效应。B.π-π共轭体系,π电子云向电负性强的的原子偏移,﹣C效应。C.σ-π和σ-p超共轭体系,一般都显示﹢C效应。④共轭效应与诱导效应的区别共轭效应是通过共轭π键传递,可以传递的很远,一般不随共轭链的增加而逐渐消失或者减弱;诱导效应随着分子链的增长而迅速减弱(一般传3个化学键4个原子就不在显示诱导效应了)。
本文标题:二稀氢共轭体系
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