《有机化学-结构和性质相关分析与功能》第三版课本答案全

第一章绪论问题一部分参考答案H2NCNH2OC6H6Cl6C14H30CS2C5H10O5NaHCO3CaC2有机物质：无机物质：1-1CH2CCH2CH3CH2CHCHCCHCH3CHCH3CHCH2sp2spsp2sp3sp3sp2sp2spspsp3sp3sp3sp2sp21-31-4CO2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：OCO，所以μ=0。1-5价线式简化式缩写式HCCCCHHHHHHHCH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2HCCCCHHHHHHHCH3CHCHCH3CH3CHCHCH3CCCCHHHHHHHHH2CH2CCH2CH2CCCHHHHCHHHHCH2CCH2H2习题一参考答案1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp22.(1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。3.(1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类4.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)难溶于水。6.C6H67.C3H6F28.(1)(2)(3)(4)H3COCH3(5)(6)HHClClCBrHHHCHCOHOCH3CHONHHC2H5第三章开链烃问题三参考答案3-1(1)3,3-二甲基己烷(2)2,2,4,9-四甲基癸烷CH3(CH2)4CH3(CH3)2CHCH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCHCH3CH3CH3CH3CCH2CH3CH3CH3己烷2-甲基戊烷3-甲基戊烷2,3-二甲基丁烷2,2-二甲基丁烷3-2ClCH2CHCH2ClCl2CHCH2CH2ClCl2CHCHCH3ClCH2CCH3Cl3CCH2CH3ClClClCl3-33-4(1)2,4,4-三甲基-1-戊烯(2)4,6-二甲基-3-庚烯3-52-己烯有顺反异构：CCH3CHCH2CH2CH3HCCHH3CCH2CH2CH3H(Z)-2-己烯(E)-2-己烯CH2C(CH3)2HI(CH3)3CICH3CHCC2H5CH3HICH3CH2CC2H5CH3I3-6CH3CHCCH(CH3)2CH33-73-8在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成：CH2CHCHCHCH3HBrCH3CHCHCHCH3Cl3-9OH习题三参考答案1.(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2)3-甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)(顺)-3-甲基-3-己烯orZ-3-甲基-3-己烯(6)(Z)-3,5-二甲基-3-庚烯(7)2,3-己二烯(8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9)2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12)3-甲基-1-庚烯-5-炔2.(2)(CH3)2CHCH2CH2CH3(1)(3)(CH3)2CHCCH(CH3)2CH3CH2CHCH(CH2)4CH3CH3C2H5CH3C2H5(4)CH3CH2CHC(CH2)3CH3CH3(5)(CH3)2CHCCH(CH2)3CH3C2H5(6)CCH3CHHCH2CH2CH3(7)(8)(CH3)2CHCCCCCH(CH3)2(9)CCCH2CHHHCCHCCH3CHCH2CH3CH3H3CCH3(10)CCH5C2C2H5CH3H3C3.ClClClClClClClCl4.CC(1)H5C2CH3HHCCH5C2CH3HH(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯(3)CCH5C2C2H5HCH3CCH5C2C2H5HCH3(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯CCH5C2C2H5(4)H3CCH2CH2CH3CCH5C2C2H5H3CCH2CH2CH3(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯CCC2H5(5)H3CCH2CH(CH3)2HCCC2H5H3CCH2CH(CH3)2H(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯CCCH3(6)H3CCHCH2HCCCH3H3CCHCH2H(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.(1)2,3,3-三甲基戊烷(2)2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)(4)(5)2,3-二甲基-1-戊烯(6)6-甲基-5-乙基-2-庚炔(7)2,3-二乙基-1-己烯-4-炔(8)CH2CCCHCH2CH3CH3CH36.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)7.(1)BrBrHHHH(2)BrHHBrBrBrHHHH(3)ClCl8.1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1)官能团位置异构(2)顺反异构(3)碳胳异构(4)官能团异构(5)碳胳异构(6)碳胳异构10.该化合物的分子式为C14H3011.(1)CH3CHCH2CH2CH3(2)(CH3)2CCH2CH3BrBr(3)(CH3)2CCH(CH3)2Br(4)CH3CH2CC2H5BrCH312.(6)CH3CH2CH2CBr2CH3(7)CH3CCH2CH3O(CH3)2CCH2CH3Cl(1)(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CHCH2CH3OH(4)CH3COOH+COH3CH3C(5)CH3CH2CHCH3OSO3HCH3CH2CHCH3OH(8)(CH3)2CCHCH2+(CH3)2CCHCH2BrBr(9)(CH2CCHCH2)nCl+(CH2C)nClCHCH2(10)CHO13.(CH3)2CHCH2CH3＞CH3CH2CH3＞C(CH3)4＞CH4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：3＞2＞1＞·CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。14.(5)＞(3)＞(2)＞(1)＞(4)即：CH2=CHC+HCH3＞(CH3)3C+＞CH3CH2C+HCH3＞CH3CH2CH2C+H2＞(CH3)2CHC+H215.(1)(2)16.(1)(2)正己烷3-己烯浓H2SO4有机层酸层正己烷硫酸酯3-庚烯1-己炔Ag(NH3)2+液相固相3-庚烯1-己炔银1-戊烯1-戊炔戊烷Br2/CCl4室温,避光√溴褪色√溴褪色×Ag(NH3)2+×√灰白色↓1-丁炔2-丁炔丁烷Br2/CCl4室温,避光√溴褪色×Ag(NH3)2+√灰白色↓××(3)17.(1)Cu2Cl2,NH4ClH+H2,Ni200~300℃CH3CH2CH2CH3HCCH+HCCHCHCCHCH2H2SO4,HgSO4H2OCH3CHOCHCH[CH2CHOH](2)Ni(CN)280-120℃,1.5MPaH2,Ni200~300℃4CHCH(3)(4)CHCHHClCH2CHClCH3CH2CH2CCH2CH3CH3CCHCH3CH3CH2CCH2CH3CH318.19.20.21.AB.(7)CH3CH2CCAg(8)CCH3OCH2CHCCH3ClCH2Cl,CH2CHCCH3Cl(9)(10)CH2ClCOOCH3COOCH310．（1）CH3-CH=CH2H/KMnO4CH3COOH（2）CH3-C≡CH+HBr（2mol）CH3CBr2CH3（3）CH3-C≡CH)mol1(HBrCH3-C=CH22BrCH3CBr2CH2BrBr11．(CH3)2CHCH2C≡CH12．（1）CH3CH=CH-CH=CHCH3（2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3(H3C)2CCHCH2CH2CCH3CHCH2CH2CCH2CHCH213.1,3-丁二烯1-己炔2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4√溴褪色√溴褪色×Ag(NH3)2+×√灰白色↓第四章环烃问题四参考答案4-13-1二环[4.3.0]壬烷螺[4.5]癸烷4-23-2CH3H3CCH3CH34-3反式稳定性大3-4①苯的邻位二取代物无异构体②苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是Kelulé式所表示的1,3,5-环己三烯。③苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5kJ·mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3×119.3kJ·mol-1=357.9kJ·mol-1）低得多。由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。COOHCOOHH2SO4SO3HCH3Cl无水AlCl3CH3SO3HCH3Cl无水AlCl3CH3CH3CH3H3O+CH3CH3KMnO4/H+4-5RCOOHOH4-64-7有芳香性的是：习题三参考答案1.(1)2,3-二甲基环戊烷(2)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷(3)3-甲基-1-环己基-1-丁烯(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯）(6)5-氯-2-萘磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷2.2-戊烯环戊烷Br2/CCl4室温,避光√溴褪色×CH3C(CH3)3HHCH3CHCHCH2CH3CH3C6H5CH3CHCHCHCH3C6H5SO3HCH3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)3.H3CBr(1)(2)(3)(4)反-顺-反-4.CH3BrClCl+ClClCOOHH3CO2N(CH3)3CCOOH(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)BrC2H5C2H5Br+CH3COCH3(CH3)2CCH(CH3)2Br(8)1molCl2/h,苯/无水AlCl3NHCOCH3NO2CH3CH3SO3H(9)(10)5.(1)C6H5OCH3C6H6C6H5ClC6H5COCH3OHCH3NO2NO2NO2(2)OHCOOHCHOCH3CH3COOHCOOHCH3COOHCH3(3)(4)6.(1)(2)(3)(4)7.(2)有芳香性CH3CH3CH2CHCH3BrA.B.CH3CH2CHCH3或CH3CHCHCH3C.8.CH3H3C9.10.(1)Cl2FeCl3H2SO4SO3HClCl(2)CH3ClKMnO4/H+无水AlCl3CH3COOHCOOHBr2FeBr(3)CH3ClCH3NO2KMnO4/H+COOHNO2CH3OHCOOCH3NO2无水AlCl3CH31.混酸2.分离H2SO4CH3ClCH2Cl2无水AlCl3CH2无水AlCl3CH2CH3思路1[O]H+CH2COOH甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留