UOP551-86气相色谱方法测定不含烯烃的汽油中正已烷和低沸点化合物

UOP方法551-86气相色谱方法测定不含烯烃的汽油中正已烷和低沸点化合物适用范围：本方法适用于测定不含烯烃的汽油中，最终沸点260'C或更低的样品中苯，单正己烷和低沸点化合物。结果报出以质量百分数或液体体积(LV一％)，对任一单组分的最低检测限为0.05％(质量)方法概要：被分析的样品注入到气相色谱仪中，装备有融熔石英毛细管色谱柱。样品的百分组成由内标归一化技术定量，根据响应的不同首先对整个样品的峰面积进行校正然后归一至100％。经过辅助计算得结果转化为LV％。仪器：天平，能读至O.1mg色谱柱，50m长0.21mm内径的融熔石英毛细管，内除0.5μm厚的交联的取甲基硅氧烷薄膜，惠普分析供应，目录号190915—001，或相应的。气相色谱仪，多道程序升温和能在32℃下恒温，适用于毛细管柱的色谱仪，带有玻璃注射口垫圈能用分裂注样系统，带有氢焰离子化检测器(FID)，在固定条件下操作时，对0.1％(质量)的正已烷峰高最小响应应为30μV，此条件下的背景噪音不能超过3μv。积分仪，电子式的或相应的可得到峰面积的设备。此仪器的积分面积速度应足够快以使得毛细管住中的窄峰能被精确测量．记录仪，全程响应lmv满程，1秒或稍低。稳压器，空气，两级，高纯度，Matheson，3104-590型，或相应的。稳压器，氢气，两级，高纯度，Matheson，3104-350型，或相应的。稳压器，氮气，两级，高纯度，Matheson，3104-580型，或相应的．样品进样器，任何进样品或注射器．，适用于注射0.5μL体积的样品，如Hamilton701-NWG型注射器，AlhechAssociates，或相应的。试剂的材料；除非另有具体说明规定之外，所有的试剂必须符合美国化学协会分析试剂委员会制定的标准。空气，总碳含量如含甲烷低于2.0ppm(不含杂质的气体)苯，最低纯度99.9％，AldrichChemical目录号27070—9，或相应的。乙苯，99％的最低纯度，AldrichChemical目录号E1250—8，或相应的。正已烷，99％的最低纯度，AldrichChemical目录号13938—6，或相应的。氢气，最低纯度99.95％，总碳含量如甲烷低于O.5ppm，(不含杂质的气体)氮气，最低纯度为99.99％，总碳含量如含甲烷应低于0.5ppm(不含杂质的气体)甲苯，99％的最低纯度，AldrichChemical目录号17—996—5或相应的。问二甲苯，99％的最低纯度，AldrichChemical目录号18—556—6，或相应的。邻二甲苯，97％的最低纯度，AldrichChemical目录号X104一O，或相应的。对二甲苯，最低纯度应为99％，AldrichChemical目录号13.444—9，或相应的。操作步骤：操作条件本实验的操作条件下列于表1中。表l载气氢气载气流速58cm／seE(1.1ml／min流速)检测器氢焰离子化检测器温度250C进样口温度225℃氢气流速*30ml/min空气流速*400ml/min辅助气体氯气辅助气体流速30ml/min分裂比200:1色谱柱程序升温程序起始温度32℃恒定时同6min程序升温速度15C/min中间温度52C恒定时间14min程序升温速度220C/min终温230℃恒定时间9min低速lcm/min进样体积O.5μL查阅制造商说明书手册以得到流速色谱技术在气相色谱仪中安装熔融石英毛细管柱，并建立制定的操作条件，检查载气流速，使柱箱温程序升温至230℃，保持此温度至在需要的灵敏度下得到平稳的基线。柱箱温度降到℃。注样0.μl，并立即启动记录仪。积分仪和色谱柱程序升温程序。从得到的色谱图上求出各组分。在附图中给出了标准谱图，若需要话，通过比较校正混合物(见校正部分)确定芳烃组分的位置。若结果以LV一％报出，要通过ASTMD4052方法或其它适当技术测定样品的相对密度。校正。本分析用整个样品内标归一化以定量得出c组分．为了精确测定整个样品，超过Ce范围的某些组分必须量定并校正，这是由于C6到C8芳烃组分存在于样品中，对同一检测器的响应与非芳烃组分不一致，所以校正很必要．所有非芳烃组分对同一检测器的响应实质一致．按照ASTMD4307方法所述制备一校正混合物，含有大约相等量的正已烷、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯，对二甲苯和间二甲苯。每一组分称取适量，准确至0.1mg．按照色谱技术所述作出混合物谱图，上述条件下，间二甲苯和对二甲苯同时出峰。基于对混合物三次重复测定，用正已烷作参考峰，按下列公式，求出每个组分的相对响应因子的平均值：COABF式中：A为所测组分浓度，质量％B为正己烷峰面积。c为正己烷浓度，质量％D为所测定组分的面积F为相对响应因子按上面所述对每台所用仪器直接测定相对响应因子。响应因子列于表2作例子，不一定动用于所有仪器。表2相对响应因子质量百分数正已烷1.000苯O.917甲苯O.910乙苯O.973邻二甲苯O.990间，对二甲苯O.973对样品中所有的非芳烃组分，可用正己烷作为相对响应因子。计算；，对单一组分或组组分测定峰面积，用下列公式样品中每个C。和轻组分的浓度，准至0.1(质量)％TPFm100%）组分，（式中tF为预先测定的相对响应因子P为单一组分的面积T为PF．所有峰的乘积之和100为转化为质量百分数的因子对LV一％的结果，用下式按前面测量的质量百分浓度求出：IMSLV%）组分，（式中；M为所测定组分的质量百分数％S为样品的相对密度I见表3中所测定组分的相对密度．表3组分15.56℃下相对密度丙烷O.5077异丁烷O.5631正丁烷0.5844新戊烷O.6010异戊烷O.6248正戊烷O.63122,2一二甲基T烷O.6540环戊烷O.75052,3一二甲基丁烷0.66642一甲基戊烷。0.65793一甲基戊烷0.6690正已烷O.6641甲基环戊烷O.7535苯O.8846环已烷0.7834精密度。基于六次重复测定,给定浓度下各组分的估计标准偏差(esd)列入表4中．同一实验者重复两次测定结果之差不能超过表中允许误差值(95％的概率)．表4精密度数据组分浓度，质量百分数esd，质量％允许偏差，质量％正丁烷O.8O.004O.01正戊烷23.7O.012O.04环戊烷2.OO.008O.03正已烷7.70.0120.04分析时间：每次分析约用0.75个小时，劳力O.38工时。参考文献；ASTMD4052方法和D4307方法，1986年ASTM标准年刊丛书，05．03，ASTM，1916Racest．费城，PAl9103建议产品供应商：AldrichChemicalCo．，940W。SaintPaulAve．Mnwaukee，W153233AlltechAssociates，2051WaukeganRd．，Deerfield，lL60015HewlettPackward(惠普)AnalyticaISupplies，333LogueAve．，MountainView，CA94043Matheson，P．O．96，Joliet．1L60434图l标准谱图图2标准色谱图(C2一C6正的扩展(见图1)