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©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训醋酸应用方案主讲:曲政权©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训内容◆工艺特点简介◆典型业绩◆我们的方案◆以往应用习惯与市场机会◆方案对比©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训醋酸的性质乙酸是一种重要的有机羧酸,俗称醋酸。乙酸是一种典型的脂肪酸(饱和脂肪酸),由甲基(-CH3)和羧基(-COOH)直接连接而构成,乙酸的官能团是羧基(-COOH),它是食醋的主要成分,普通的食醋中含乙酸3%~5.7%(质量分数)。物理性质:乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体;乙酸的熔点为16.5C(289.6K).沸点118.1C(391.2K).纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸;乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性.乙酸盐也易溶于水。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训返回工艺特点简介生产技术现状纵观醋酸工业发展史,1911年全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置在德国建成投产。1960年德国BASF公司开发的以甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸工艺实现工业化,1983年美国Eastman公司建成醋酸-醋酐联产技术的工业装置。近年来,传统甲醇羰基化等工艺不断得到改进新工艺、新技术又层出不穷,从而使醋酸生产技术不断升级换代。目前国外醋酸工业生产工艺主要有甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷(轻油)液相氧化法。就生产能力而言,大约60%采用甲醇羰基化法,18%为乙烯乙醛氧化法,10%为乙醇乙醛氧化法,8%为丁烷/石脑油氧化法,其他方法为4%[1]。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训年美国开发了低压甲醇羰基化法制醋酸,其原料为甲醇和一氧化碳,其反应压力为30~40大气压(3~4兆帕)、反应温度约为180~200℃,在高效催化剂的作用下生成醋酸的选择性高达99%。整个生产流程除反应外,还包括精制、催化剂制备和回收等部分。甲醇羰基合成法中较为典型的生产工艺有Monsanto/BP和Halcon/Eastman两种。前者则采用铑催化剂,后者采用非贵金属催化剂系统即醋酸镍/甲基碘/四苯基锡系催化剂。近年来又出现两种新工艺,即Celanese的AOPlus工艺(酸优化工艺)和BPChemicals基于铱催化剂的Cativa工艺。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训乙烯氧化法该法有间接法与直接法之分,间接法即乙烯-乙醛氧化法,在20世纪60年代发展迅速,但是随着Monsanto甲醇羰基化工艺的发展,乙烯-乙醛法的比重逐步减少,这是因为该法在技术经济各项指标上不及甲醇羰基化工艺。目前该工艺仍是我国醋酸的主要生产方法。该工艺以乙醛为原料,采用醋酸锰、醋酸钴或醋酸铜液相催化剂,在50~80℃、0.6~0.8MPa进行氧化反应,乙醛转化率在90%以上,醋酸选择性高于95%。工艺用的所有设备必须采用不锈钢材料。日本昭和电工采用直接法,即不经过乙醛的醋酸生产工艺于1997年在千叶工厂建成一套生产能力为100kt/a的醋酸装置,该装置采用钯系新催化剂,反应在固定床反应器内进行,反应温度约150~160℃,压力约0.9MPa,乙烯单程转化率为7.4%,醋酸、乙醛、CO2的选择性分别为86.4%、8.1%和5.1%。与类似规模的甲醇法和乙醛法装置比较,直接氧化法装置的建造成本明显降低,而装置规模可根据用户要求来设计。另外该工艺非常简单,废水排放量明显下降,仅为乙醛氧化法的十分之一。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训丁烷氧化法采用正丁烷或轻油为原料的两种工艺基本相似。以C5~C7范围内的轻油为原料,采用醋酸钴、醋酸铬、醋酸钒或醋酸锰催化剂,在170~200℃,1.0~5.0MPa压力下进行反应,最终产物为甲酸、丙酸和醋酸产品,醋酸:甲酸:丙酸的比例为1:0.25:0.10。此外,乙醇乙醛氧化法,主要包括乙醇氧化脱氢为乙醛和乙醛氧化为醋酸两个过程。目前在部分发展中国家仍保持这种生产技术,但由于技术经济指标差,大部分处于停产或半停产状态。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训醋酸的用途醋酸是一种极为重要的化工产品,它在有机化工中的地位与无机化工中的硫酸相当。醋酸的主要用途有:(1)醋酸乙烯。醋酸的最大消费领域是制取醋酸乙烯,约占醋酸消费的44%以上,它广泛用于生产维纶、聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、黏合剂、涂料等。(2)溶剂。醋酸在许多工业化学反应中用作溶剂。(3)醋酸纤维素。醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纤维,其余用于医药、香料、染料等。(4)醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的两个重要下游产品。醋酸乙酯用于清漆、稀释料、人造革、硝酸纤维、塑料、染料、药物和香料等;醋酸丁酯是一种很好的有机溶剂,用于硝化纤维、涂料、油墨、人造革、医药、塑料和香料等领域。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训技术发展动向近年来醋酸生产技术的重要发展动向是出现以固载化催化剂基础的日本千代田“Acetica”工艺,以乙烷为基础的Hoechst和SABIC工艺,以及各种基于合成气的醋酸工艺。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训几种工艺路线的技术经济比较(1)新开发成功的CelaneseAO工艺和BPAmocoCativa工艺,由于技术相对先进,一般新建和改造的醋酸装置生产能力都在500kt/a以上,因而明显降低了单位投资费用和生产成本,Celanese一套500kt/a装置的投资费用为1.167亿美元,竟低于200kt/a乙烷直接氧化法装置,总生产成本为0.326美元/kg,是所有工艺中最低的。(2)日本昭和电工开发的乙烯直接氧化法工艺,在同样200kt/a规模的情况下,投资费用低于传统BP-Monsanto工艺,为1.241亿美元,分别比乙烷直接氧化法、传统BP-Monsanto工艺低4200万美元和6300万美元,而生产成本为0.605美元/kg则高出传统BP-Monsanto工艺0.132美元/kg,原因是乙烯原料价格相对较高,在生产成本上虽比传统乙烯乙醛氧化法具优势,但与甲醇羰化法和乙烷氧化法比而言并无多大优势。(3)与乙烯直接氧化法和传统BP-Monsanto工艺相比,乙烷直接氧化法,由于原料价格相对低廉,在生产成本上因而具有一定的优势。总生产成本为0.449美元,分别比乙烯直接氧化法低0.156美元/kg和0.224美元/kg。这对于中东等富有乙烷资源的地区是极为有利的。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训返回市场机会市场机会。我国合成醋酸自1953年上海试剂一厂首先采用乙醇-乙醛-醋酸法投入生产后,陆续在全国建成许多相同工艺装置。我国醋酸生产不能满足需求,每年需大量进口。近5年进口量均在10万吨。2000年我国消费醋酸96万吨,主要用于醋酸乙烯/聚乙烯醇、对苯二甲酸、醋酐、醋片、醋酸酯、医药、氯乙酸等领域。预计我国2005年醋酸需求量为130万~140万吨。随着国内外醋酸技术的发展,我国新建醋酸装置应以甲醇羰基合成工艺为主,以天然气或煤为原料,采用高效催化剂技术,建设具有经济规模的装置。也可考虑甲醇羰基合成生产醋酐和醋酸联产品的技术。同时生产醋酸和醋酐随着国民经济的高速发展,醋酸需求量还将逐年增长。预计2008年我国醋酸需求量将达1390~2440kt。其中醋酸乙烯/聚乙烯醇为310~530kt,PTA为220~430kt,醋酐/醋片为160~370kt,医药为230~440kt,氯乙酸110kt,双乙烯酮150kt,染料/纺织印染180kt,合成氨65kt,其他用途165kt。两种我国紧缺的产品,也将具有较强的市场竞争力。©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训国内生产厂家生产厂家产能/kt·a-1产量/kt生产工艺吉化集团公司210175.754乙烯氧化法扬子江乙酰公司200183.899甲醇羰基合成法上海太平洋(集团)公司100142.013江苏索普集团有限公司120131.164甲醇羰基合成法中国石油大庆石化分公司10084.379乙烯氧化法中国石化扬子石油化工有限责任公司8578.548乙烯氧化法中国石化上海石油化工股份有限公司4515.288乙烯氧化法石家庄新宇三阳实业有限公司2020.140©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训我国近年醋酸供需状况年份能力/kt·a-1产量进口出口表观消费量自给率,%19991040723.7105.90.4829.287.2820001100865.0103.60.8967.889.3820011150861.3201.76.01057.081.4820021200*841.0348.61.31188.370.77©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训、KM26+AT2002、KM26+开关©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训其他良好的业绩有一定业绩无挤压出口无无特殊材质(Zr702,Hastelloy-C276)特殊材质(Zr702,Hastelloy-C276)无最大温度427℃最大温度260℃最大温度260℃磁翻板+远传磁翻板+干簧管磁翻板+干簧管4—20MA回路供电与HART协议无HART协议无HART协议无需标定需要标定需要标定免维护需维护需维护5年质保2年质保2年质保©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训榆林醋酸KM26,AT20082007上海无泾30万醋酸项目KM26,AT200202007上海焦化8万吨醋酐项目KM26,AT200122007©2003-2008华泰科兴集团股份有限公司K-TEK应用方案培训•TheDirectioninLevelDetection!•Thankyouforyourattention
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