王全瑞主编《有机化学》习题及思考题答案

第一章习题参考答案1-1略1-2COHHHHCCOHHH（1）(2)H(3)sp3sp3sp2CNHHHHHCCHHHN(4)(5)CCHHHNOsp3sp3spsp3sp1-3C18H11NO21-4(A):cba;(B):cba;(C):bac1-5有机化合物氧原子具有未共享电子对，表现为碱，与质子结合，从而溶于冷的浓硫酸。加水稀释后，释放出硫酸，又得到原来的化合物。以乙醚为例：O+H2SO4O+HSO4HO+HSO4HH2OO+H2SO41-6(1)CH3CH2OH(2)CH3CH2O(3)CH3CH2S(4)HCOO(5)H2PO4(6)I(7)(CH3)2N(8)HO(9)H2O(10)NH31-7写出下列碱的共轭酸。(1)OH(2)HF(3)C2H5OH(4)H3O+(5)(CH3)2NH2+1-8Lewis酸BF3，ZnCl2，AlCl3;Lewis碱CH3CH2OH，CH3CH2OCH2CH3，NH3，H-CC，C2H5O，CH3SCH3，H2CCH21-9A:CHCl3CH2Cl2CH3ClCCl4HClHHHClClHHClHClB:1-10NOONOOSOOSOONOOONOOONOOO第二章习题参考答案2-1（1）3-甲基-4-乙基庚烷；（2）2-甲基-4-异丙基己烷；（3）新壬烷；（4）2-甲基-5-乙基庚烷（5）2-甲基-3-丙基己烷；（6）4-叔丁基辛烷；2-2(1)(2)CH3CHCHCH3H3CCH3CCH2CH3CH3CH3H3C(3)CH3CHCH2CH2CH3CH32-3(1)庚烷(2)2-甲基己烷(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)3-甲基己烷2,2-二甲基戊烷3,3-二甲基戊烷2,3-二甲基戊烷2,4-二甲基戊烷3-乙基戊烷2,2,3-三甲基丁烷2-4CH3—C—CH2—CH—CH2—CH3CH3CH3CH31°2°3°2°4°1°1°1°1°2-5该化合物分子式为C8H18，结构式命名为：2,2,3,3-四甲基丁烷2-6化合物沸点依次降低顺序：（4）（2）（3）（5）（1）H3CH3CCCCH3CH3H3CCH3(7)(CH3)2CHCH2CH3(8)(CH3)2CHCHCH2CH2CCH2CH3CH2CH3CH3CH2CH3(9)(10)2-7熔点：（1）（2）；沸点：（1）（2）2-8稳定性大小：（1）（3）（2）（4）2-91,2-二溴乙烷的四种典型构象式（从左到右稳定性依次降低）HHBrHHBrHHBrHHHBrHHBrHHBrHBrHHBrHHHHHBrHBrHHHHBrHBrHHBrHHBrHBrBr对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式3,4-二甲基己烷的优势构象为：2-10链引发：Cl2h2Cl链增长：Cl+Cl+HCl+Cl2Cl+链终止：ClCl+Cl2Cl+Cl+2-11主要的原因是：甲基环己烷分子结构中有1个3ºH，10个2ºH，3个1ºH，进行溴代CH3BrHC2H5HHC2H5H反应时，不同类型氢原子的反应活性大小是3ºH∶2ºH∶1ºH=1600∶82∶1，可以初步计算出3ºH被溴取代后的产物所占百分比例大约是66%，因此反应主要得到2-13该化合物为：Cl2h++HClCCH3CH3CH3CCH3CH3CH3CCH3CH3CH3CCH3CH3CH2Cl第三章习题参考答案3-1（1）甲基环戊烷（2）1-甲基-4-乙基环己烷（3）2-甲基-3-环丙基-6-环丁基辛烷（4）反-1-甲基-2-异丙基环丁烷（5）1-甲基-3-环戊基环己烷（6）2-甲基-8-乙基螺[4.5]癸烷（7）2,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷（8）二环[3.3.3]十一烷（9）1-甲基二环[2.2.2]辛烷（10）（11）（12）（13）3-2该烃分子可能为下列化合物之一：甲基环己烷乙基环戊烷丙基环丁烷丁基环丙烷3-3(1)HBrBr2/CCl4H2/Ni1)H2SO42)H2OBrBrCH2BrOHCCH3CH3CH3CCH3CH3CH3(2)HBrBr3-4顺-1-甲基-4-丙基环己烷的椅式构象式反-1-甲基-4-丙基环己烷的椅式构象式CH3C(CH3)3H3CC(CH3)3CH3C(CH3)3C(CH3)3CH3最优势构象3-5（1）CH3H3CC(CH3)3（2）CH3C2H5CH3（3）CH3（4）C(CH3)3C2H5（5）C2H5C2H5H5C23-63,4-二溴-1-叔丁基环己烷可能的构象异构体如下：C(CH3)3C(CH3)3BrBrC(CH3)3BrBrC(CH3)3BrBrC(CH3)3BrBrBrBrC(CH3)3BrBrC(CH3)3BrBrC(CH3)3BrBr3-7化合物A是：化合物B是：Br反应式：HBrH2/NiBr2溴水褪色BrCH2BrBr3-8溴水褪色褪色无变化KMnO4溶液无变化褪色3-9反-1,2-二甲基环己烷采用ee构象时，亚甲基和甲基是处在对位交叉式，分子内能较小；而在aa构象中，亚甲基和甲基是处在邻位交叉式，分子扭转张力相对比较大，同时由于1,3-竖键作用，空间张力大。综合比较而言，反-1,2-二甲基环己烷的优势构象是ee构象，所以室温下反-1,2-二甲基环己烷的90%是二个甲基处在e键上。在反-1,3-二溴环己烷的ee构象中，尽管溴原子与亚甲基是处在对位交叉式，但是Br原子的体积比甲基大许多，同时C—Br键是极性共价键，所以极性排斥力大，内能高；而aa构象中，同样存在较大的扭转张力和空间张力，综合比较结果是反-1,3-二溴环己烷的ee构象和aa构象的分子内能相近，因此，两种构象比例各占一半。HHHHHCH3BrCH3CH3BrCH3HCH3H2112HCH3HCH321CH3H1212HBrBrH12BrHBrH21HBrHBr213-10CH3HCH3HCH3RCH3R第四章习题参考答案思考题4-1键：（1）成键轨道沿键轴以“头碰头”的方式重叠，重叠程度较大，键能较大。（2）电子云为柱状，在成键两个原子之间，受原子核约束较大，键的极化性较小。（3）成键的两个原子可以沿键轴自由旋转。（4）可以单独存在。键：（1）成键轨道以“肩并肩”的方式平行重叠，重叠程度较小，键能较小。（2）电子云为块状，通过键轴有一对称平面，电子云分对称布在该平面的上下方，受原子核约束较小，键的极化性较大。（3）成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。（4）不能单独存在，只能在双键或三键中与键共存。思考题4-2CH2CCHCH2CH3CH3CH3(1)错误。应为2,3-二甲基-1-戊烯CH2CHCHCH2CH3CHCH2CH3CH3(2)错误。应为3,5-二甲基-1-庚烯CH3CH2CCCH3CH3CH2CH3(3)CH2CHCH2CHCH3CH2CH3错误。应为4-甲基-1-己烯(4)思考题4-3CH2CHCH3+H2OH+CH3CHCH3OHCH2CHCH3BH3H2O2/NaOHCH3CH2CH2OH思考题4-41-己炔2-己炔Ag(NH3)2+灰白色沉淀(-)思考题4-5KMnO4(冷、稀)OHOHKMnO4(热、浓)COOHCOOHO3H2O/ZnCHOCHO思考题4-6CH2CHCHCH2+HBr(1mol)CH3CHCHCH2BrCH2CHCHCH2+HBr(2mol)CH3CHBrCH2CH2BrCH2CHCH2CHCH2+HBr(1mol)CH3CHBrCH2CHCH2CH2CHCH2CHCH2+HBr(2mol)CH3CHBrCH2CHBrCH3习题4-1(1)Z-4-甲基-3-庚烯(2)4-丁基-3-辛烯(3)5-甲基-4-丙基-1-庚炔(4)6-甲基4-辛烯-2-炔(5)(3Z,5E)-3,6-二甲基-4,5-二乙基-3,5-壬二烯(6)8-甲基-3-壬烯-6-炔4-2(1)CH3CH2CCHCH2CH3CH3CH2CHCHCH2CH3CH2CH3(2)(3)CH3CH2CCHCHCH2CH3CH3CH3(4)CH3CHCCHC(CH3)3CHCH3(5)CHCCCH3CHCH3(6)CH3CCHCH2CH3CHCH3CH34-3(1)(2)(3)(4)(5)CH3CH2CCAgCH3CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH3OSO3HCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CCH3O(6)(7)(8)(9)(10)CH3CCH3OCH3CH2CHO+(CH3)2CCHCH2CH3OHOHCH3CCH3OCH3CH2COOH+CNH2/Lindlar催化剂4-4正己烷1-己烯1-己炔Br2/CCl4(-)褪色褪色Ag(NH3)2+(-)灰白色沉淀(1)1-己炔2-己炔2-甲基戊烷Br2/CCl4(-)褪色褪色Ag(NH3)2+(-)灰白色沉淀(2)4-5CHCCH2CH2CH3CH3CCCH2CH3CH2CCHCHHCH3CH2CCHCHCH3HCH2CCHCH2CH3CH3CHCCHCH3CHCCHCH3CH3CH2CHCCH2CH3CH2CCCH3CH31-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔3E-1,3-戊二烯3Z-1,3-戊二烯2-甲基-1,3-丁二烯1,2-戊二烯2,3-戊二烯3-甲基-1,2-丁二烯4-6(c)(b)(a)4-7(b)(d)(e)CCHBrHBrCCHBrBrH顺-1,2-二溴乙烷Z-1,2-二溴乙烷反-1,2-二溴乙烷E-1,2-二溴乙烷CH3CCHCH2CH3CH3HCCCH3CH2CH3CH3Z-3-甲基-2-戊烯E-3-甲基-2-戊烯CH2CCHCHHCH3CH2CCHCHCH3H3E-1,3-戊二烯3Z-1,3-戊二烯4-8(1)2-丁烯2-甲基丙烯(2)1-丁烯2-甲基丙烯(3)丙烯3,3,3-三氟丙烯(4)2-丁烯1,4-二氯2-丁烯4-9CH3CHCCH2CH3CH3H2Pt/CCH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCCH2CH3CH3KMnO4(热、浓)CH3COOH+CH3CH2CCH3OABC4-10CHCCH2CH2CH3H2/CatCH3CH2CH2CH2CH3CH2CHCH2CHCH2H2/CatCH3CH2CH2CH2CH3ABCHCCH2CH2CH3AAg(NH3)2+AgCCCH2CH2CH3CH2CHCH2CHCH2BO3H2O/ZnCHOCH2CHO+2HCHO4-11CHCCH2CH2CH2CH3Cu(NH3)2+CuCCCH2CH2CH2CH3CH3CH2CCCH2CH3KMnO4(热、浓)CHCCH2CH2CH2CH3KMnO4(热、浓)CH3CH2CH2CH2COOH+CO2CH3CH2COOH2CH2CHCH2CH2CHCH3KMnO4(热、浓)+CO2HOOCCH2CH2COOH2AABC第五章习题参考答案思考题5-1历史上提出比较有代表性的苯的表达方式有：棱晶烷杜瓦苯凯库勒式现代有机化学表达苯通常采用价键式，也就是凯库勒式。思考题5-2二甲苯有三种异构体，在铁粉催化下，可以分别发生以下反应：MeMe+Cl2FeMeMeCl+MeMeCl(major)Me+Cl2FeMeClMe+MeClMeMe+Me(major)MeClMe+Cl2FeMeMeMeCl思考题13-2酯水解的产物为酸和醇。在皂化反应中，水解产物酸会和介质中的碱反应生成盐和水，该步反应为不可逆的。因此，虽然酯水解是可逆的，但皂化反应是不可逆的。习题5-1正丙苯，邻异丁基甲苯，2-叔丁基-1,3,5-三甲苯，3-苯基-1-丁炔，4-异丙基邻二甲苯习题5-2(1)(2)CH3CH3V2O5400~500oCV2O5400~500oCOOOOOO(3)CH3KMnO4H+,浓H2SO4,浓HNO3COOHCOOHO2NNO2(4)CH3Br2(1eq)浓H2SO4,浓HNO3FeKMnO4H+,CH3BrCOOHBrCOOHBrNO